15.4 : اتفاقيات آلية الإينولات

عندما يتم معالجة مركب الكربونيل بقاعدة قوية، يتم نزع البروتون من موضع α ليعطي وسيطًا مستقرًا بالرنين يسمى إينولات. الإينولات عبارة عن نيوكليوفيلات محيطة لأنها تمتلك موقعين نيوكليوفيلين يمكن أن يهاجموا الإلكتروفيل بسبب إلغاء تحديد موقع الشحنة السالبة بين ذرات الكربون والأكسجين α. عندما تهاجم ذرة الأكسجين الإلكتروفيلات، يُسمى هذا الهجوم O-هجوم في حين يُعرف الهجوم الإلكتروفيلي عبر الكربون α باسم C-هجوم.

يعد هجوم C أكثر شيوعًا من هجوم O على الرغم من أن الشحنة السالبة تكون أكثر موضعًا على ذرة الأكسجين. (تذكر أنه بالنسبة لمجموعة من الهياكل المساهمة ذات الشحنة السالبة على ذرات مختلفة، فإن البنية المساهمة ذات الشحنة السالبة على الذرة الأكثر سالبية كهرسلبية عادة ما تكون أكثر تشابهًا مع البنية الحقيقية.) ونتيجة لذلك، هناك تقليدان متميزان في رسم آلية الهجوم C:

1. شكل الأوكسيانيون، حيث تبدأ الآلية ببنية المساهمة الأنيونية الأكسيدية. يعد هذا تمثيلًا أكثر دقة من الناحية الفنية للآلية لأن الشكل الأنيوني الأكسيدي أقرب إلى البنية الحقيقية، ولكنه يتضمن سهم آلية إضافيًا لإظهار تدفق كثافة الإلكترون من الأكسجين إلى الكربون ألفا.
2. شكل الأيون الكربوني، حيث تبدأ الآلية بالهيكل المساهم بالأيون الكربوني. هذا أقل دقة من الناحية الفنية لأن شكل الكربونيون هو مساهم أقل أهمية في الرنين، لكنه لا يزال تمثيلًا واضحًا وصحيحًا طالما أنه من المفهوم أن كثافة الإلكترون للنظام غير المتمركز تتركز فعليًا على ذرة الأكسجين.

تعد اتفاقية آلية الكربونيون أكثر تبسيطًا في التمثيل لأنها تحتاج إلى عدد أقل من الأسهم المنحنية، ولكن يتم استخدام كلا الاتفاقيتين على نطاق واسع.