JoVE Logo
Authors
Contact Us

Sign In

A subscription to JoVE is required to view this content. Sign in or start your free trial.

In This Article

  • Summary
  • Abstract
  • Introduction
  • Protocol
  • النتائج
  • Discussion
  • Disclosures
  • Acknowledgements
  • Materials
  • References
  • Reprints and Permissions

Summary

وتستخدم على نطاق واسع المجمعات الروثينيوم الفوسفين للتفاعلات الحفازة متجانسة مثل hydrogenations. وتفيد التقارير تخليق سلسلة من رواية المجمعات ثلاثي الشعب الروثينيوم تحمل N -triphos يجند N (CH 2 PPH 2) 3. بالإضافة إلى ذلك، يتم وصف رد فعل متكافئة من المجمع dihydride Ru- N -triphos مع حمض الليفولينيك.

Abstract

هنا نحن تقرير التوليف من ثلاثي الشعب الفوسفين يجند N (CH 2 PPH 2) 3 (N -triphos PH) (1) عن طريق الفوسفور أساس رد الفعل مانيش من السلائف hydroxylmethylene الفوسفين مع الأمونيا والميثانول في ظل جو النيتروجين. وN -triphos دكتوراه يجند يترسب من المحلول بعد حوالي 1 ساعة من الجزر، ويمكن أن تكون معزولة نقية تحليلي بسيط عن طريق إجراء الترشيح قنية تحت النيتروجين. رد فعل N -triphos دكتوراه يجند مع [رو 3 (CO) 12] تحت الجزر يتيح حل أحمر عميق التي تظهر تطور الغاز CO على يجند complexation. بلورات البرتقالي من معقد [رو (CO) 2 {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P] (2) تم عزل على التبريد لRT. أظهر 31 P {1} H NMR الطيف ذروة واحدة مميزة في أدنى ترددمقارنة يجند مجانا. أدى رد فعل حل التولوين شامل ل2 مع الأوكسجين في هطول الأمطار لحظية من كربونات معقدة [رو (CO 3) (CO) {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P] (3) باعتبارها مستقرة الهواء البرتقال الصلبة. أعطت الهدرجة لاحقة من 3 تحت 15 شريط من الهيدروجين في مفاعل عالي الضغط مجمع dihydride [RUH 2 (CO) {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P] (4)، والتي تميزت بشكل كامل من قبل X البلورات السينية والرنين المغناطيسي الطيفي. المجمعات 3 و 4 يمكن أن تكون حافزا السلائف مفيدة لمجموعة من تفاعلات الهدرجة، بما في ذلك المنتجات المشتقة من الكتلة الحيوية مثل حمض الليفولينيك (LA). تم العثور على 4 معقدة للرد نظيفة مع LA في وجود المادة المضافة مصدر بروتون NH 4 PF 6 لإعطاء [رو (CO) {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P {CH 3 CO (CH 2) 2 CO 2 H} -κ 2 O] (PF 6) (6).

Introduction

المجمعات استنادا الروثينيوم الفوسفين هي بعض من المحفزات الجزيئية درس على نطاق واسع وتنوعا كيميائيا. 1-9 عادة، مثل هذه المحفزات الروثينيوم تحتوي إما بروابط الأحادية أو ثنائية المسنن التي تملي الالكترونيات، sterics، الهندسة والذوبان في المجمع، والتي تؤثر بشكل عميق على النشاط التحفيزي. وقد تم دراسة النظم الفوسفين متعدد الأسنان أقل على نطاق واسع لالحفز، كما هي معروفة لإضفاء مزيد من الاستقرار على مركز المعادن نظرا لتأثير كلاب أكبر الجهات المانحة متعددة الفوسفور على مركز المعدن. هذا الاستقرار يمكن أن يكون غير مرغوب فيه لالحفز، مع ذلك، في ظل ظروف أقسى رد فعل (ارتفاع درجات الحرارة والضغوط) خصائص استقرار معقدة من هذا القبيل بروابط يمكن أن تكون مفيدة في ضمان سلامة محفز. واحد مثل هذا النظام يجند الفوسفين متعدد الأسنان أننا 10-12 و13-18 الآخرين حققت لإضفاء الاستقرار معقد و coor الوجههندستها dination هي ما يسمى N -triphos سلسلة يجند حيث تعلق ثلاثة الأسلحة الفوسفينية إلى قمية ذرة النيتروجين سد تشكيل يجند يحتمل ثلاثي الشعب. واحدة من السمات الرئيسية لهذه بروابط معينة هي الطريقة السهلة التي يمكن توليفها عبر الفوسفور القائمة على رد الفعل مانيش من الفوسفين الثانوية المتاحة بسهولة (الشكل 1)، وبالتالي الفوسفين مع مجموعة متنوعة من R-مجموعات يمكن إعداد عادة في عوائد عالية ومع الحد الأدنى من متابعة العمل. ويتمثل الهدف العام من هذه المنهجية هو تقديم مسار سطحي التي الروثينيوم المجمعات dihydride تتميز بروابط N -triphos يمكن الوصول للتطبيقات الحفازة لاحقة. في الآونة الأخيرة، جذبت المجمعات استنادا رو-triphos الاهتمام كمحفزات للتفاعلات الهدرجة من الكتلة الحيوية المشتقة من المنتجات، مثل حامض الليفولينيك، 19،20 الحيوي استرات 11،21 وثاني أكسيد الكربون 22 إلى المواد الكيميائية ذات قيمة أعلى. وسيكون من المفيدلتوسيع نطاق المشتقات رو-triphos التي هي إما، أو أكثر نشاطا من أنظمة ذكرت بالفعل، لا سيما إذا كانت صناعيا أسهل الوصول إليها، مثل N -triphos يجند. الأكثر درس التناظرية التي تركز على الكربون يعاني عادة من انخفاض التوليف الغلة وينطوي الكواشف فوسفيد المعادن عالية الحساسية الهواء، على عكس N -triphos يجند، والتي هي أكثر قدرة على التكيف وأسهل للاستعداد. 10-18

لا تزال بروابط N -triphos نسبيا تحت التحقيق، مع وجود تم الإبلاغ مجمعات الموليبدينوم فقط، التنغستن، الروثينيوم، الروديوم والذهب من تسعة المنشورات. هذا هو في تناقض صارخ مع نظائرها boron- والتي تركز على الكربون، والتي هناك حوالي 50 و 900 المقالات، على التوالي، مع عدد كبير من المركبات فريدة من نوعها. تطبيق على الرغم من ذلك، وقد وجدت -triphos N تحتوي على مجمعات في هدرجة غير المتماثلة الأوليفينات الموالية للمراوان 23 ونحنليرة لبنانية cyclohydroamination غير المتماثلة اعتبارا من N محمي بواسطة السلفوناميدات γ-allenyl 24 بالإضافة إلى ذلك، تم العثور على مجمع الروثينيوم منسقة من قبل ضخمة N -triphos يجند يضم phospholane تنسيق الأنصاف لتفعيل silanes، خطوة رئيسية في تطوير الكيمياء عضوي. 25

كجزء من برنامج البحوث الجارية في الحفز، سعينا لإعداد مجموعة من الروثينيوم N -triphos precatalysts دكتوراه والتحقيق في ردود أفعالهم متكافئة والقدرة الحفازة. وعلى الرغم من المجمعات الموليبدينوم من N -triphos فتاه لأول مرة تم الإبلاغ قبل أكثر من 25 عاما، تطبيقها، الحفاز أو غير ذلك لم يتم التحقيق فيها. يوضح هذا العمل انطباق N -triphos سقالة، والتي على الرغم من كونها متخلفة عموما، تمتلك العديد من الميزات المرغوبة مثل الاستقرار تعقيدا. وهنا نبلغ عن طريق الاصطناعية وتوصيف لسلسلة من الروثينيوم N -triphos المجمعات فتاه التي قد تجد التطبيق في تفاعلات الهدرجة التحفيزية.

Protocol

ملاحظة: القيام بجميع توليفات في غطاء الدخان، وفقط بعد أن تم التعرف على مشكلات السلامة المناسبة واتخاذ تدابير لحماية ضدهم. معدات الوقاية الشخصية وتشمل معطف المختبر، والقفازات ونظارات السلامة ويجب ارتداؤها في جميع الأوقات.

1. توليف N، N، N -tris (diphenylphosphinomethylene) أمين، N (CH 2 PPH 2) 3 (N -triphos PH) (1)

  1. إلى 200 مل فرن المجفف دورق شلنك إضافة ثنائي الفينيل (hydroxymethylene) فسفونيوم كلوريد 11 (6.99 غرام، 24.7 ملمول) ومكان تحت النيتروجين عبر ثلاث دورات فراغ النيتروجين متتابعة على خط Schlenk المزدوج متعددة.
  2. إضافة الميثانول نزع الغاز (30 مل)، وثلاثي الإيثيلامين (9.5 مل، 68.1 ملمول)، ويقلب في RT لمدة 1 ساعة لضمان تحويل ملح كلوريد فسفونيوم إلى الفوسفين hydroxymethene. المقبل، إضافة محلول الأمونيا نزع الغاز في الميثانول (2 M، 4.1 مل، 8.2 ملمول).
  3. تسخين خليط التفاعل لمدة 2 ساعة تحت الجزر، وخلالها سوف يجند يعجل بها باعتبارها بيضاء صلبة.
  4. على الرغم من أن N -triphos دكتوراه يجند مستقرة للأكسدة في الهواء على مدى فترات قصيرة من الزمن، لنقاء الأمثل، وإزالة المذيب عبر قنية الترشيح 26 تحت النيتروجين، وشطف مع الميثانول نزع الغاز (3 × 10 مل) للحصول على منتج نقي من الناحية التحليلية ، وتخزين تحت جو النيتروجين.

2. توليف [رو (CO) 2 {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P] (2)

  1. إلى 200 مل دورق شلنك فرن المجفف، إضافة N -Triphos دكتوراه (1.0 غرام، 1.63 ملمول) و [رو 3 (CO) 12] (347 ملغ، 0.54 ملمول)، ومكان تحت النيتروجين عبر ثلاث دورات فراغ النيتروجين متتابعة على خط Schlenk المزدوج متعددة.
  2. إضافة 30 مل من الجفاف، التولوين نزع الغاز وجلب الخليط إلى ارتداد لمدة 12 ساعة.
  3. بعد هذا 12 ساعة الجزر، تصفية حل عن طريق قنية إلى قارورة Schlenk الثانية لإزالة كميات صغيرة من الروثينيوم المعدنية التي تشكل أثناء التفاعل.
  4. تقليص حجم المذيب إلى ما يقرب من 10 مل في ظل فراغ باستخدام سطر Schlenk المزدوج متعددة مزودة النيتروجين السائل يبرد الفخ، للحث على هطول الأمطار من المجمع.
  5. أعد بلورة الراسب عن طريق تسخين بلطف (80-90 درجة مئوية) في حمام الزيت حتى يحدث redissolution كاملة، والتبريد البطيء لاحقا إلى RT عن طريق إزالة الحرارة من حمام الزيت، ولكن السماح للقارورة Schlenk أن تظل مغمورة. ترك O / N لإعطاء البلورية البرتقال الصلبة.
  6. عزل بلورات البرتقالي مناسبة للحيود الأشعة السينية عبر قنية الترشيح من طاف في الفرن آخر جفت دورق شلنك. وبعد ذلك، شطف بلورات مع التولوين الجاف ونزع الغاز (2 × 5 مل) والجافة في الخلاء O / N. حفظ طاف وغسل مجتمعة في قارورة Schlenk منفصلة.
  7. الحصول على الدفعة الثانية من بلورات من طاف جنبا إلى جنب وحل الشطفالصورة من خلال عملية التبلور مماثلة لخطوات 2.5 و 2.6 لتحسين العائد الإجمالي من رد الفعل.
  8. تخزين مجمع تحت النيتروجين كما التعرض للهواء يؤدي إلى تحويل بطيئة في مجمع كربونات المؤكسد (انظر أدناه).

3. توليف [رو (CO 3) (CO) {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P] (3)

  1. إلى 200 مل دورق شلنك، إضافة 2 (280 ملغ، 0.364 ملمول) و 5 مل من التولوين لتوليد تعليق البرتقال حله جزئيا.
  2. اضافة الى وجود إبرة مثبتة في بالون الأوكسجين في التعليق وفقاعة الأكسجين بمعدل 2-3 فقاعات في الثانية من خلال خليط التفاعل لمدة 10 دقيقة.
  3. بينما يتكون راسب البرتقال، وجمع ذلك عن طريق الترشيح في الهواء وغسلها مع التولوين (2 × 5 مل)، وايثر (2 × 5 مل) والجافة في الخلاء لإعطاء مسحوق البرتقال التدفق الحر التي كانت مستقرة في الهواء.
  4. من أجل أن تنمو بلورات مناسبة لdiffr الأشعة السينيةالعمل، حل 100 ملغ من 3 في 3 مل ثنائي كلورو ميثان في قارورة وطبقة 3 مل التولوين على رأس عن طريق السماح ببطء هذا مذيب لتشغيل أسفل الجانب من القارورة.
    1. ترك هذه O / N للحصول على بلورات. عزل من الكريستال الصب وطاف، وغسل التولوين (2 × 3 مل)، وايثر (2 × 3 مل). الجاف في الخلاء على خط Schlenk المزدوج متعددة.

4. توليف [رو (H) 2 (CO) {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P] (4)

  1. يعد حل من 3 (763 ملغ، 0.953 ملمول) في 20 مل من الجافة، نزع الغاز THF ويحقن في 100 مل مفاعل الضغط العالي المهندس الأوتوكلاف تحت ضغط إيجابي (0.2 بار) من النيتروجين.
  2. تغيير غاز مساحة الرأس المفاعل إلى 100٪ هيدروجين والضغط الى 15 بار في RT، ثم الحرارة إلى 100 درجة مئوية مع التحريك لمدة 2 ساعة.
    وقد التزمت الحذر! تأكد من أن جميع إجراءات السلامة عند استخدام عالية لأنظمة الضغط!
  3. بعد التبريد لRT، وتنفيس بعناية غاز الهيدروجين الزائدة في مفاعل مساحة الرأس والتغيير إلى النيتروجين.
  4. نقل محلول التفاعل إلى 100 مل دورق شلنك تحت النيتروجين، وبعد إعادة ربط إلى خط Schlenk المزدوج متعددة، ومرشح عبر قنية وتمييع مع 20 مل من الجافة، نزع الغاز الميثانول.
  5. إزالة المذيب تحت فراغ باستخدام سطر Schlenk المزدوج متعددة مزودة النيتروجين السائل يبرد فخ لإعطاء مسحوق البرتقال. غسل هذا مسحوق البرتقال مع الجافة، والميثانول نزع الغاز (3 × 5 مل) والجافة، نزع الغاز ايثر (3 × 5 مل) والجافة في الخلاء.
  6. بلورات مناسبة لتحليل حيود الأشعة السينية O / N من حل التولوين المشبعة الجافة ونزع الغاز من 4 الطبقات مع مبلغ equivolume في الأراضي الجافة، نزع الغاز الميثانول.
  7. تخزين مجمع تحت النيتروجين.

5. رد فعل [RUH 2 (CO) {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P] (4) مع NH 4 PF (6) وحمض الليفولينيك

  1. يعد حل من 4 (48.4 ملغ، 65.2 ميكرومول) في 2 مل الجافة، ونزع الغاز التولوين في فرن المجفف دورق شلنك، وإضافة عن طريق حقنة في التوصل إلى حل أثار من NH 4 PF 6 (10.6 ملغ، 65.0 ميكرومول) في الأسيتونتريل (2 مل) في فرن منفصل المجففة دورق شلنك.
  2. يحرك الخليط رد فعل على RT لمدة 2 ساعة. بعد إزالة المذيب في الخلاء باستخدام سطر Schlenk المزدوج متعددة مزودة النيتروجين السائل المبردة فخ لإعطاء وسيطة معقدة [RUH (CO) (MeCN) {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P] ( 5).
  3. يغسل مع الجافة، نزع الغاز الهكسان (3 × 3 مل) والجافة في الخلاء لعزل معقدة 5 على شكل مسحوق البني.
  4. في التوصل إلى حل من 5 في 0.5 مل نزع الغاز الأسيتون-د 6، إضافة حمض الليفولينيك (10.8 ملغ، 93.0 مكرومول، 1.43 EQUIV.) في 0.5 مل من نزع الغاز الأسيتون-د 6. يحرك خليط التفاعل لمدة 2 دقيقة باستخدامالنمام دوامة.
  5. سجل 1 H و 30 P {1} H NMR الأطياف من رد فعل كل ساعة لمدة 16 ساعة لمراقبة رد فعل. 27

النتائج

وN -triphos دكتوراه يجند (1) وسلسلة معقدة الروثينيوم: رو (CO) 2 {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P] (2)، [رو (CO 3) (CO) {N (CH 2 PPH 2) (3)} -κ 3 P] (3) و[رو (H) 2 (CO) {N (CH 2 PPH 2) (3)}] (4) وتميزت -κ 3

Discussion

هنا وصفناها إجراءات الاصطناعية فعالة لتركيب ليجند ثلاثي الشعب الفوسفين وسلسلة من المجمعات الروثينيوم. وN -triphos دكتوراه يجند (1) يمكن إعداد بسهولة في ارتفاع العائد مع إجراء متابعة العمل في أضيق الحدود. هذا الفوسفور القائمة على رد الفعل مانيش المستخ?...

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

AP is grateful to Imperial College London for a PhD studentship via the Frankland Chair endowment. Johnson Matthey plc are also thanked for the loan of the precious metal salts used in this work.

Materials

NameCompanyCatalog NumberComments
MethanolObtained from in-house solvent purification system: Innovative Technology, inc "pure solv" drying tower. Stored in ampules over activated molecular sieves under nitrogen.
Toluene
Diethyl Ether
Tetrahydrofuran (THF)
Acetonitrile
d6-AcetoneVWRVWRC87152.0011Store in fridge
TriethylamineSigma-AldrichTO886-1LDistilled and stored over activated molecular sieves under N2
2 M Ammonia solution in methanolSigma-Aldrich341428-100MLSolution comes in a "Sure-Seal" bottle
NH4PF6Sigma-Aldrich216593-5GStore in desiccator
Levulinic AcidAcros Organics125142500Solid but melts close to room temperature
3 Å Molecular sievesAlfa AesarLO5359Activate by heating over night under vacuum
Schlenk flasksGPECustom design
Dual-manifold Schlenk lineGPECustom designDual-manifold of i) N2 that has been passed through a silica drying column and ii) vacuum.
Rotary vacuum pumpEdwardsRV3 A652-01-903
100 ml Autoclave Engineer's high pressure reactorAutoclave EngineerCuston design
Vortex StirrerVWR444-1378

References

  1. Bruneau, C., Dixneuf, P. H. . Ruthenium Catalysis and Fine Chemicals. , (2004).
  2. Naota, T., Takaya, H., Murahashi, S. -. L. Ruthenium-Catalyzed Reactions for Organic Synthesis. Chem. Rev. 98 (7), 2599-2660 (1998).
  3. Arockaim, P. B., Bruneau, C., Dixneuf, P. H. Ruthenium(II)-Catalyzed C-H Bond Activation and Functionalization. Chem. Rev. 112 (11), 5879-5918 (2012).
  4. Trost, B. M., Toste, F. D., Pinkerton, A. B. Non-metathesis ruthenium-catalyzed C-C bond formation. Chem. Rev. 101 (7), 2067-2096 (2001).
  5. Vougioukalakis, G. C., Grubbs, R. H. Ruthenium-Based Heterocyclic Carbene-Coordinated Olefin Metathesis Catalysis. Chem. Rev. 110 (3), 1746-1787 (2010).
  6. Lozano-Vila, A. M., Monsaert, S., Bajek, A., Verpoort, F. Ruthenium-based olefin metathesis catalysts derived from alkynes. Chem. Rev. 110 (8), 4865-4909 (2010).
  7. Samojlowicz, C., Bieniek, M., Grela, K. Ruthenium-based olefin metathesis catalysts bearing N-heterocyclic carbene ligands. Chem. Rev. 109 (8), 3708-3742 (2009).
  8. Alcaide, B., Almedros, P., Luna, A. G. r. u. b. b. s. &. #. 8. 2. 1. 7. ;. Ruthenium-Carbenes Beyond the Metathesis Reaction: Less Conventional Non-Metathetic Utility. Chem. Rev. 109 (8), 3817-3858 (2009).
  9. Conley, B. L., Pennington-Boggio, M. K., Boz, E., Discovery Williams, T. J. Applications, and Catalytic Mechanisms of Shvo’s Catalyst. Chem. Rev. 110 (4), 2294-2312 (2010).
  10. Miller, P. W., White, A. J. P. The preparation of multimetallic complexes using sterically bulky N-centered tipodal dialkyl phosphine ligands. J. Organomet. Chem. 695 (8), 1138-1145 (2010).
  11. Hanton, M. J., Tin, S., Boardman, B. J., Miller, P. Ruthenium-catalysed hydrogenation of esters using tripodal phosphine ligands. J. Mol. Catal. A. 346 (1-2), 70-78 (2012).
  12. Phanopoulos, A., Brown, N. J., White, A. J. P., Long, N. J., Miller, P. W. Synthesis, Characterization, and Reactivity of Ruthenium Hydride Complexes of N-Centered Triphosphine Ligands. Inorg. Chem. 53 (7), 3742-3752 (2014).
  13. Jin, G. Y. N.N.N-tris(phosphinomethylen)amine N.N.N’-tris(phosphinomethylene)hydrazine N.N.N’.N’-tetra(phosphinomethylene)hydrazine. Tetrahedron Lett. 22 (12), 1105-1108 (1981).
  14. Walter, O., Huttner, G., Kern, R. Preparation and Characterisation of N(CH2PPh2)3. N(CH2PPh2)3Mo(CO)3 and [HN(CH2PPh2)3Mo(CO)3]BF4. Z. Naturforsch. 51b, 922-928 (1996).
  15. Fillol, J. L., Kruckenberg, A., Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. Stitching Phospholanes Together Piece by Piece: New Modular Di- and Tridentate Stereodirecting Ligands. Chem. Eur. J. 17 (50), 14047-14062 (2011).
  16. Rodríguez, L. -. I., Roth, T., Fillol, J. L., Wadepohl, H., Gade, L. H. The More Gold–The More Enantioselective: Cyclohydroaminations of γ-Allenyl Sulfonamides with Mono Bis, and Trisphospholane Gold(I) Catalysts. Chem. Eur. J. 18 (12), 3721-3728 (2012).
  17. Scherl, P., Kruckenberg, A., Mader, S., Wadepohl, H., Gade, L. H. Ruthenium η4-Trimethylenemethane Complexes Containing Tripodal Phosphanomethylamine Ligands. Organometallics. 31 (19), 7024-7027 (2012).
  18. Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. Hydrogenation and Silylation of a Double-Cyclometalated Ruthenium Complex: Structures and Dynamic Behavior of Hydrido and Hydridosilicate Ruthenium Complexes. Organometallics. 32 (15), 4409-4415 (2013).
  19. Geilen, F. M. A. Selective and Flexible Transformation of Biomass-Derived Platform Chemicals by a Multifunctional Catalytic System. Angew. Chem. Int. Ed. 49 (32), 5510-5514 (2010).
  20. Geilen, F. M. A., Engendahl, B., Hölscher, M., Klankermayer, J., Leitner, W. Selective Homogeneous Hydrogenation of Biogenic Carboxylic Acids with [Ru(TriPhos)H]+: A Mechanistic Study. J. Am. Chem. Soc. 133 (36), 14349-14358 (2011).
  21. Van Engelen, M. C., Teunissen, H. T., de Vries, J. G., Elsevier, C. J. Suitable ligands for homogeneous ruthenium-catalyzed hydrogenolysis of esters. J. Mol. Catal. A. 206 (1-2), 185-192 (2003).
  22. Wesselbaum, S., vom Stein, T., Klankermayer, J., Leitner, W. Hydrogenation of Carbon Dioxide to Methanol by Using a Homogeneous Ruthenium–Phosphine Catalyst. Angew. Chem. Int. Ed. 51 (30), 7499-7502 (2012).
  23. Fillol, J. L., Kruckenberg, A., Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. Stitching Phospholanes Together Piece by Piece: New Modular Di- and Tridentate Stereodirecting Ligands. Chem. Eur. J. 17 (50), 14047-14062 (2011).
  24. Rodríguez, L. -. I., Roth, T., Fillol, J. L., Wadepohl, H., Gade, L. H. The More Gold–The More Enantioselective: Cyclohydroaminations of γ-Allenyl Sulfonamides with Mono Bis-, and Trisphospholane Gold(I) Catalysts. Chem. Eur. J. 18 (12), 3721-3728 (2012).
  25. Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. Hydrogenation and Silylation of a Double-Cyclometalated Ruthenium Complex: Structures and Dynamic Behavior of Hydrido and Hydridosilicate Ruthenium Complexes. Organometallics. 32 (15), 4409-4415 (2013).
  26. Bennett, B. K., Richmond, T. G. An Inexpensive, Disposable Cannula Filtration Device. J. Chem. Educ. 75 (8), 1034 (1998).
  27. Judd, C. S. Proton NMR Basics. J. Chem. Educ. 72 (8), 706 (1995).
  28. Rhodes, L. F., Venanzi, L. M. Ruthenium(II)-Assisted Borohydride Reduction of Acetonitrile. Inorg. Chem. 26 (16), 2692-2695 (1987).
  29. Bakhmutov, V. I. In-depth NMR and IR study of the proton transfer equilibrium between [{MeC(CH2PPh2)3}Ru(CO)H2] and hexafluoroisopropanol. Can. J. Chem. 79, 479-489 (2001).

Reprints and Permissions

Request permission to reuse the text or figures of this JoVE article

Request Permission

Explore More Articles

98

This article has been published

Video Coming Soon

JoVE Logo

Privacy

Terms of Use

Policies

Contact Us

Recommend to library

JoVE NEWSLETTERS

Research

Education

Authors

Librarians

ABOUT JoVE

Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. All rights reserved