Method Article
We describe the synthesis and properties of multifunctional Fe2O3-Au nanoparticles produced by a wet chemical approach and investigate their photothermal properties using laser irradiation. The composite Fe2O3-Au nanoparticles retain the properties of both materials, creating a multifunctional structure with excellent magnetic and plasmonic properties.
إحدى الطرق الأكثر استخداما على نطاق واسع لتصنيع جزيئات الذهب nanospherical الغروية ينطوي على خفض حمض chloroauric (HAuCl 4) إلى الذهب محايد الاتحاد الافريقي (0) من خلال الحد من وكلاء، مثل سترات الصوديوم أو بوروهيدريد الصوديوم. تمديد هذه الطريقة لتزيين أكسيد الحديد أو النانوية مماثلة مع جزيئات الذهب لخلق هجين متعدد الوظائف الحديد 2 يا 3 -Au النانوية واضح ومباشر. هذا النهج غلة سيطرة جيدة على أبعاد جسيمات متناهية الصغر الاتحاد الافريقي وتحميلها على الحديد 2 يا 3. بالإضافة إلى ذلك، فإن حجم الاتحاد الافريقي المعادن، والشكل، والتحميل يمكن بسهولة ضبطها عن طريق تغيير المعلمات التجريبية (على سبيل المثال، تركيزات المواد المتفاعلة، الاختزال، السطحي، وما إلى ذلك). ميزة هذا الإجراء هي أن رد الفعل الذي يمكن القيام به في الهواء أو الماء، و، من حيث المبدأ، هو قابل للتصعيد. استخدام هذا الانضباطي البصري الحديد 2 يا 3 -Au النانوية لhypertherدراسات ميا هو خيارا جذابا لأنها تستفيد من التدفئة plasmonic من جزيئات الذهب ضبطها لتمتص الضوء بقوة في المنطقة VIS-الجرد الوطني. بالإضافة إلى آثاره plasmonic، يوفر النانو الاتحاد الافريقي سطح فريدة من نوعها للكيمياء مثيرة للاهتمام والحفز. والحديد 2 يا 3 مواد توفر وظائف إضافية بسبب خاصية المغناطيسية لها. على سبيل المثال، حقل مغناطيسي خارجي يمكن استخدامها لجمع وإعادة تدوير الهجين الحديد 2 يا 3 -Au النانوية بعد تجربة الحفازة، أو بدلا من ذلك، والحديد المغناطيسي 2 O 3 يمكن استخدامها لدراسات ارتفاع الحرارة من خلال الحث الحراري المغناطيسي. التجربة ضوئي؛ ضوحراري المبينة في هذا التقرير يقيس التغير في درجة الحرارة بالجملة وحل جسيمات متناهية الصغر فقدان كتلة وظائف من الوقت باستخدام الأشعة تحت الحمراء الحرارية والتوازن، على التوالي. سهولة إعداد العينات واستخدام المعدات المتاحة بسهولة هي مزايا واضحة لهذه التقنية. والتحذير هو الفي هذه القياسات ضوئي؛ ضوحراري تقييم درجة حرارة المحلول بكميات كبيرة، وليس على سطح جسيمات متناهية الصغر حيث transduced الحرارة ودرجة الحرارة من المرجح أن يكون أعلى من ذلك.
ابتداء من استخدامها في زجاج مزدوج اللون القديم، غالبا ما أسهمت 1 جزيئات الذهب (AuNPs) لتطوير تكنولوجيات جديدة. 2،3 المزيد من الأمثلة الحديثة لهذه التقنيات تشمل الأجهزة والجسيمات الحجب التي يمكن أن كلا كشف وعلاج السرطان. 4،5 AuNPs لديها العديد من الخصائص الرائعة، ولكن أبرزها بين هذه هو وجود مترجم الرنين مأكل السطح (LSPRs)، والتي تحدث عندما الحادث الإشعاع الكهرومغناطيسي محركات resonantly مجانا الإلكترونات إلى التذبذبات الجماعية، وخلق مجالات الكهرومغناطيسية الشديدة وتقتصر إلى حد كبير. 6 ومن الجوانب فضول من LSPRs هي أنها الانضباطي. وهذا يعني أن الطاقة الرنين يمكن تعديلها عن طريق تعديل شكل وحجم AuNPs أو عن طريق تغيير معامل الانكسار للبيئة المحيطة. خاصية أخرى من AuNPs، والذهب بشكل عام، هو أنها غالية الثمن نسبيا. في حين أن هذا قد يجعل الذهب أكثر جاذبية منوجهة نظر ترفا، لالتطبيقات التكنولوجية، وهذا هو العيب ويمكن أن يكون عقبة أمام استخدام العام. اثنين من الحلول الممكنة لهذه المشكلة يبحثون عن مواد بديلة أقل تكلفة أن يحمل خصائص مشابهة مثل الذهب، أو إيجاد طريقة لدمج الذهب مع مواد أخرى لإنشاء المواد المركبة ذات خصائص مماثلة ولكن كميات صغيرة من المعدن النفيس. الحل الأخير هو ربما أكثر إثارة للاهتمام لأنها تسمح لإمكانية إنشاء البنية النانوية المختلطة متعددة الوظائف مع الخصائص الفيزيائية من اثنين أو أكثر من المواد 7
الحديد (III) أكسيد، الحديد 2 يا 3، هو مرشح ممتاز لعنصر واحد من هذا الخليط لأنه متاح على نطاق واسع، وغير مكلفة، وغير سامة. وعلاوة على ذلك، فإن المرحلة maghemite، γ الحديد 2 يا 3، هي ferrimagnetic، والمرحلة الهيماتيت، α الحديد 2 يا 3، هي المغناطيسية ضعيفة. وهكذا، فإن الجمع بينالذهب مع الحديد 2 يا 3 يحتمل أن تسفر النانوية التي تظهر خصائص plasmonic وأيضا التفاعل مع المجالات المغناطيسية الخارجية، ولكن بشكل ملحوظ أقل تكلفة من الذهب الخالص. مثل هذه البنية النانوية الهجينة يمكن أن تجد مثيرة للاهتمام تطبيقات العالم الحقيقي. على سبيل المثال، فقد أثبتت النانوية الحديد 2 يا 3 -Au مفيدة لكلا تشخيص السرطان والعلاج عن طريق التصوير بالرنين المغناطيسي والعلاج ضوئي؛ ضوحراري. 8 في هذه الحالة، الحديد 2 يا 3 وظائف وكيلا التصوير بالرنين المغناطيسي النقيض من ذلك، في حين أن الجزء الاتحاد الافريقي تحويل محليا الحادث ضوء للحرارة من خلال تبديد الطاقة الكهرومغناطيسية الممتصة خلال LSPR. بالإضافة إلى ذلك، أظهرت الحديد 2 يا 3 -Au النانوية تعزيز plasmonic من التحويل التحفيزي من ثاني أكسيد الكربون إلى ثاني أكسيد الكربون 2 تحت إضاءة الضوء المرئي، ويمكن أن تستخدم هذه الهياكل أيضا ضوئي؛ ضوحراري تحويل الطاقة الشمسية. 9،10
ثييصف الصورة تقرير تركيب الحديد 2 يا 3 -Au النانوية باستخدام أسلوب الكيميائي الرطب بسيط. ويتكون هيكل هجين من الحديد 2 يا 3 الأساسية التي زينت مع AuNPs أصغر. الأهم من ذلك، الحصول على الحديد 2 يا 3 -Au النانوية تحتفظ كل من الخصائص المغناطيسية وplasmonic من المواد المكونة، مما يخلق الجسيمات متعددة الوظائف التي يمكن أن تكون مفيدة لمجموعة متنوعة من التطبيقات. من أجل توضيح التطبيقات plasmonic من هذه الجسيمات النانوية الهجينة، وصفت أيضا توصيف ضوئي؛ ضوحراري من الجسيمات النانوية باستخدام نظام التدفئة الليزر. تظهر القياسات ضوئي؛ ضوحراري أن الهجين الحديد 2 يا 3 -Au النانوية قادرة على تسخين المحاليل المائية بكفاءة كما AuNPs النقي، حتى مع وجود تركيز أقل بكثير من المعادن النبيلة. هذه النتائج تعد تصديقا لطريقة استخدام مركب أو هجين المواد اللازمة لخفض التكاليف وتحقيق قدر أكبر من الوظيفيهذ.
1. بروتوكول تخليق المواد النانوية
2. النانوية توصيف
3. الليزر التدفئة تجربة
تركيب المواد اعتبار هام للمواد الهجين. الطاقة والتشتت تحليل الأشعة السينية (EDX) وإلى جانب بالحث البلازما الطيف الكتلي (ICP-MS) يمكن أن توفر هذه المعلومات. يوفر تحليل البيانات EDX شبه الكمي (الشكل 2)، في حين يوفر ICP-MS معلومات دقيقة والكمية المتعلقة العناصر المثيرة للاهتمام. تبين أن الهجين الحديد 2 يا 3 -Au النانوية لها الحديد والاتحاد الافريقي تركيزات ρFe = 150 جزء في البليون وρAu = 49 جزء في البليون. في المقابل، النانوية الاتحاد الافريقي النقية، والتي تستخدم كعنصر تحكم لتسخين حراري ضوئي؛ ضوحراري، تركيزات الاتحاد الافريقي أعلى بكثير من ρAu = 1100 جزء في البليون.
تحليل SEM يكشف عن التشكل من جزيئات الحديد 2 يا 3 -Au (الشكل 3)، والتي تبين مجاميع من الجسيمات مدورة، غير النظامية التي تظهر functionalized مع أصغر، ومشرق،وتقريبه النانوية. يتم تحديد جزيئات أكبر كما الحديد 2 O 3، في حين يتم التعرف عليها، النانوية أصغر أكثر إشراقا كما الاتحاد الافريقي. هذا النوع من التشكل وكثيرا ما يشار إليها باسم النانوية "زينت". (14) وفي هذه الحالة، سطح الجسيمات دعم والحديد 2 O 3، ومزينة، النانوية الاتحاد الافريقي المتفرقة الأصغر حجما. التحليل الإحصائي للالنانوية يكشف عن أن الحديد 2 يا 3 النانوية لديها متوسط قطرها من د = 40 ± 10 نانومتر. النانوية الاتحاد الافريقي functionalizing لديها مجموعة واسعة من الأحجام، مع د = 20 ± 20 نانومتر. ديناميكية تشتت الضوء (DLS) القياسات يمكن قياس السلوك التجميع، وتبين أن الهجين الحديد 2 يا 3 -Au النانوية يبلغ متوسط نصف قطر الهيدروديناميكية من درهم = 243 نانومتر مع صناديق السكان درهم = 61 نانومتر (13٪) و درهم = 310 نانومتر (87٪). بالإضافة إلى ذلك، تم العثور على إمكانات زيتا لζ = -16 بالسيارات، والتي قد تساعد على الحد منسلوك التجميع.
طيف الأشعة فوق البنفسجية تجاه-الجرد الوطني للالهجين يظهر الحديد 2 يا 3 -Au النانوية في الشكل 4A. ويلاحظ وجود الامتصاصية قمة متميزة في الطول الموجي λ ≈ 520 نانومتر، ونسبت إلى وضع LSPR من الجسيمات النانوية الاتحاد الافريقي functionalizing والحديد 2 يا 3. الطول الموجي للLSPR يتسق مع القيم الأدب لAuNPs مع الأشكال التضاريسية مماثلة. 11،12 السلوك plasmonic للهياكل هجينة ويرجع ذلك إلى تشكيل AuNP على الحديد 2 يا 3 دعامات. هذا يمكن ملاحظتها مباشرة في الموقع الطيفي للأشعة فوق البنفسجية لوجه. الشكل 4B يدل على الأشعة فوق البنفسجية تجاه الامتصاصية أطياف الحل المتفاعلة في أوقات مختلفة أثناء عملية التفاعل. في البداية، هناك بعض طفيف الامتصاصية الضوء المرئي يعزى إلى الحديد 2 يا 3 النانوية فرقت في الحل. ومع استمرار التفاعل، abso زيادات rbance، وفي 1.5 دقيقة، تبدأ ذروة لتشكيل، التي تصبح أكثر تحديدا كرد فعل تطول. هذه النتائج الذروة من LSPR الامتصاصية ويتوافق مع تشكيل AuNPs وترسبها على سطح الدعم الحديد 2 يا 3. ويلاحظ سلوك المغناطيسي للجزيئات الحديد 2 يا 3 -Au بسهولة من خلال التلاعب مع حقل مغناطيسي خارجي. في البداية، والحل الحديد 2 يا 3 -Au لها لون ضارب إلى السمرة (الشكل 5B). ومع ذلك، بعد وضع الحل في حقل مغناطيسي خارجي، والحل يتحول تدريجيا واضحا على مدى عدة دقائق كما يتم جمعها في مجملها من جزيئات هجينة المغناطيسية حسب الحقل (الشكل 5C). جمع المغناطيسي هو عكسها، ويمكن النانوية متعددة الوظائف إعادة فرقت عن طريق التحريض على الحل، كما هو مبين في الشكلين 5D و5E.
1 "> وأظهرت قياسات ضوئي؛ ضوحراري التدفئة في الشكل 6A، الذي يرسم التغير في درجة الحرارة بالجملة في حل المشع، ΔT، بوصفها وظيفة من الوقت للهجين الحديد 2 يا 3 -Au النانوية، AuNPs، والماء منزوع الأيونات النقي (DI H 2 O)، والحديد 2 يا 3 -Au والاتحاد الافريقي النانوية يحمل ملف تعريف درجة الحرارة متطابقة تقريبا، مع درجات حرارة متزايدة من قبل أكثر من 40 درجة مئوية. ومن الواضح أن الامتصاصية plasmonic كل من الجسيمات النانوية أنواع قادرة على تنبيغ الضوء إلى حرارة بشكل فعال جدا، ولكن والحديد 2 يا 3 -Au تفعل ذلك مع تركيز أقل بكثير من الاتحاد الافريقي، كما نوقش أعلاه. ومن ناحية أخرى، فإن DI H 2 O التجربة تظهر أي تغيير في درجة الحرارة، مما يدل على أن ارتفاع درجات الحرارة في الحلول جسيمات متناهية الصغر هو فقط ويرجع ذلك إلى تبديد الطاقة الكهرومغناطيسية استيعابها في النانوية. ويصف ΔT في الشكل 6A على درجة حرارة التغيير الأكبره، ودرجات الحرارة في المنطقة المشع وبالقرب من أسطح جسيمات متناهية الصغر يمكن أن يكون أعلى من ذلك بكثير. 13 التغير في كتلة الحل، Δm، الذي ينشأ من توليد البخار هو مؤشر واحد من هذه ارتفاع درجات الحرارة. الشكل 6B المؤامرات Δm مقابل الوقت ل الهجين الحديد 2 يا 3 النانوية -Au وDI H 2 O. Δm من أجل حل جسيمات متناهية الصغر هو أكبر بكثير من معدل التبخر الخلفية، مما يدل بما فيه الكفاية درجة حرارة سطح عالية لتوليد البخار بمعدل كبير.
الشكل 1. تخطيطي لإعداد التدفئة الليزر. يتم وضع كوفيت على نطاق ميكروجرام ومضيئة من شعاع الليزر من فوق. اثنين من الأشعة تحت الحمراء الحرارية قياس درجة حرارة كفيت والمحيطة، على التوالي. تتم مزامنة جميع القياسات وتسجيلها في collecti البياناتعلى البرنامج. الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.
2. الممثل الشكل EDX طيف الهجين الحديد 2 يا 3 -Au النانوية. المحور الإحداثي السيني يتوافق مع الطاقة ومحور تنسيق يتوافق مع عدد من التهم الموجهة إليه. وقد وصفت قمم مع العنصر المطابق. الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.
الشكل 3. صورة SEM من الهجين الحديد 2 يا 3 -Au النانوية. وتأ إيه والمناطق الداكنة هي الحديد 2 يا 3 الجسيمات، التي زينت مع أصغر أكثر إشراقا النانوية الاتحاد الافريقي. الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.
الشكل 4. خصائص بصرية. (A) الأشعة فوق البنفسجية تجاه الامتصاصية أطياف الهجين الحديد 2 يا 3 -Au النانوية، والتي تبين واسع الامتصاصية الضوء المرئي من الحديد 2 يا 3 وذروة plasmonic يعزى إلى النانوية الاتحاد الافريقي قرب 530 نانومتر. (ب) والأشعة فوق البنفسجية تجاه الامتصاصية أطياف الحل المتفاعلة في أوقات مختلفة أثناء عملية التفاعل، والتي تبين الامتصاصية LSPR الناشئة عن تشكيل AuNP في الحل وعلى الحديد 2 يا 3 النانوية.كوم / ملفات / ftp_upload / 53598 / 53598fig4large.jpg "الهدف =" _ فارغة "> الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.
الرقم 5. الخواص المغناطيسية صور من الاتحاد الافريقي الحديد 2 يا 3 النانوية؛ (A) تفرقوا في محلول مائي. (ب) التلاعب المغناطيسي (الوقت = 0 ثانية). (C) التلاعب المغناطيسي (الوقت = 2 دقيقة)؛ (D) المغناطيس إزالة. (E) الاتحاد الافريقي الحديد 2 يا 3 النانوية التالية التلاعب المغناطيسي، وتبين أنه يمكن بسهولة إعادة تفرقوا في محلول مائي. الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.
الرقم التجارب 6. ضوئي؛ ضوحراري. المؤامرات يبين التغيير (A) في درجة حرارة المحلول، ΔT، و (ب) فقدان الكتلة، Δm، وظائف من الزمن. تحت إضاءة ليزر، النانوية (الأسود والمنحنيات الحمراء) تولد ΔT كبير والقيم Δm التي هي أكبر بكثير من تلك التي تحدث للالنقي DI H 2 O في ظل ظروف مماثلة (المنحنى الأزرق). الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم .
استخدام جزيئات الذهب الانضباطي بصريا للدراسات ارتفاع الحرارة هو خيارا جذابا لأنها تستفيد من التدفئة plasmonic من جزيئات الذهب ضبطها لتمتص الضوء بقوة في المنطقة VIS-الجرد الوطني. تم فحص دراسات التدفئة plasmonic هو موضح هنا باستخدام مختبر إعداد ومتاحة تجاريا الحديد النانوية أكسيد الذهب المختلطة. إحدى الطرق الأكثر استخداما على نطاق واسع لتصنيع جزيئات الذهب nanospherical الغروية ينطوي على خفض حمض chloroauric (HAuCl 4) إلى الذهب محايد الاتحاد الافريقي (0) من خلال الحد من وكلاء، مثل سترات الصوديوم، بوروهيدريد الصوديوم، الخ 15،16 توليف جزيئات الذهب النانوية على أكسيد الحديد واضح ومباشر. واحد يمكن بسهولة التحكم في حجم الاتحاد الافريقي المعادن، والشكل، والتحميل عن طريق تغيير المعلمات التجريبية، على سبيل المثال، تركيزات المواد المتفاعلة، والحد من وكلاء، والسطحي، وما إلى ذلك 17 هذا النهج غلة السيطرة التامة على الاتحاد الافريقي nanoparticlأبعاد الإلكترونية وموحد تحميل جسيمات متناهية الصغر على الحديد 2 يا 3. المعادن الثمينة الأخرى كما يمكن بواسطة هذا الإجراء، بما في ذلك حج، وحزب العمال، والمشتريات إعداد 18 ميزة واضحة من هذا الإجراء هو أن الإجراء رد فعل يمكن القيام به في الهواء أو الماء، و، من حيث المبدأ، غير قابلة للتصعيد. استخدام المواد النانوية التجارية و / أو إجراءات كيميائية قابلة الرطب مثالية لتطبيقات العلاج على نطاق واسع أو التطبيقات البيولوجية لأن تكون هذه المواد متاحة بسهولة وأكثر اقتصادا من المواد والإجراءات تصنيعه حسب الطلب. التعديلات سطح هذه النانو المعدنية هي أيضا ذات أهمية في المجتمع العلمي. وهناك عدد من العضوية (السطحي، التجولات bifunctional، والبوليمرات، والأحماض الأمينية والبروتينات والحمض النووي) والمواد غير العضوية (السيليكا والمعادن الأخرى، وأكاسيد المعادن، الخ) 19 يمكن زيادة تحميل أو functionalized على هذه السطوح لخلق المواد بمركب متناهي في الصغر مع مختلف تصاميم، وهندستها،التراكيب وقدرات متعددة المهام، لاستهداف البيولوجي، تسليم المخدرات، الاستشعار عن بعد، والتصوير، والتطبيقات البيئية، الخ
بالإضافة إلى ذلك، تقنية ضوئي؛ ضوحراري الموصوفة هنا هي مناسبة تماما لوصف خصائص plasmonic من مواد مختلفة، مثل درجة الحرارة السائبة والقياسات الجماعية هي سهلة نسبيا لأداء باستخدام المعدات المتاحة بسهولة. سهولة إعداد العينات وقياس هو ميزة واضحة على تقنيات plasmonic / التطبيقات الأخرى. على سبيل المثال، تقنيات مثل سطح تعزيز التحليل الطيفي رامان وLSPR استشعار حساسة للغاية لإعداد كل من الركيزة والهدف، 20،21 مما يجعل التكرار والمقارنة بين عينات أكثر تحديا. عيب واحد من الممكن القياسات ضوئي؛ ضوحراري المذكورة أعلاه هو أن يتم قياس درجة الحرارة على نطاق وبالجملة وليس على سطح جسيمات متناهية الصغر حيث transduced الحرارة. هناك الحراريةتقنيات التناظر التي يمكن أن توفر هذه المعلومات درجة الحرارة المحلية، 22-24 ولكن هذه تحتاج إلى إعداد نموذج أكثر تعقيدا، مما يجعلها أكثر تحديا لتنفيذها. وأخيرا، فإن القياسات الموضحة هنا يمكن بسهولة جنبا إلى جنب مع تقنيات أخرى (على سبيل المثال، وتدهور ضوئي) 9 لتقييم آثار ضوئي؛ ضوحراري على العمليات المختلفة.
باختصار، لقد وصفنا تركيب الهجين الحديد 2 يا 3 -Au النانوية الحلول وتوصيف ضوئي؛ ضوحراري بهم. حتى مع وجود تركيز 20 × أصغر من الاتحاد الافريقي، هذه الجسيمات النانوية الحديد 2 يا 3 -Au قادرة على photothermally حلول مائي الحرارة بكفاءة كما AuNPs، مما يدل على مزايا المواد المختلطة. وعلاوة على ذلك، وهياكل هجينة تحتفظ خصائص كل المواد، وخلق بنية متعددة الوظائف مع الخصائص المغناطيسية وplasmonic. هذه الهياكل هي مثيرة للاهتمام التطبيقات الطبية الحيوية،يمكن تصوره 8 ولكن العديد من استخدامات إضافية.
الكتاب ليس لديهم ما يكشف.
وقدمت الدعم المالي لهذا العمل من قبل وزارة الطاقة DOE- مختبر إخراج بحوث والتنمية (LDRD) برنامج المبادرة الاستراتيجية. نشكر السيد هنري الجلسات، والسيد تشارلز Shick لتوفير الوقت والخبرة لمساعدة لنا تجاربنا.
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Gold(III) chloride trihydrate | Sigma-Aldrich | 520918 | ≥99.9% trace metals basis |
Iron(III) oxide | Sigma-Aldrich | 544884 | nanopowder, <50 nm particle size (BET) |
Sodium citrate tribasic dihydrate | Sigma-Aldrich | S4641 | ACS reagent, ≥99.0% |
SEM | Hitachi | S8200 | |
TEM | Hitachi | H95000 | |
EDX | Oxford Instruments | SDD - X-Max | |
DLS | Brookhaven Instruments | NanoBrook Omni | |
ICP-MS | Agilent | 7500s | |
UV-Vis-NIR spectrometer | Tec5 MultiSpec | ||
Laser, λ = 532 nm | Del Mar Photonics | DMPV-532-1 | |
Microgram Balance | Mettler Toledo | XP205 | |
Infrared Thermocouples | Omega Engineering | OS801-HT |
Request permission to reuse the text or figures of this JoVE article
Request PermissionThis article has been published
Video Coming Soon
Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. All rights reserved