Method Article
A new way for the production of biopolymer-based aerogels by carbon dioxide (CO2) induced gelation is shown. The technique utilizes pressurized carbon dioxide (5 MPa) for the production of biopolymer hydrogels and supercritical CO2 (12 MPa) to convert gels into aerogels. The only solvents needed besides CO2 are water and ethanol.
Although the first reports on aerogels made by Kistler1 in the 1930s dealt with aerogels from both inorganic oxides (silica and others) and biopolymers (gelatin, agar, cellulose), only recently have biomasses been recognized as an abundant source of chemically diverse macromolecules for functional aerogel materials. Biopolymer aerogels (pectin, alginate, chitosan, cellulose, etc.) exhibit both specific inheritable functions of starting biopolymers and distinctive features of aerogels (80-99% porosity and specific surface up to 800 m2/g). This synergy of properties makes biopolymer aerogels promising candidates for a wide gamut of applications such as thermal insulation, tissue engineering and regenerative medicine, drug delivery systems, functional foods, catalysts, adsorbents and sensors. This work demonstrates the use of pressurized carbon dioxide (5 MPa) for the ionic cross linking of amidated pectin into hydrogels. Initially a biopolymer/salt dispersion is prepared in water. Under pressurized CO2 conditions, the pH of the biopolymer solution is lowered to 3 which releases the crosslinking cations from the salt to bind with the biopolymer yielding hydrogels. Solvent exchange to ethanol and further supercritical CO2 drying (10 - 12 MPa) yield aerogels. Obtained aerogels are ultra-porous with low density (as low as 0.02 g/cm3), high specific surface area (350 - 500 m2/g) and pore volume (3 - 7 cm3/g for pore sizes less than 150 nm).
Aerogels هي فئة من المواد المسامية التي يمكن إعدادها باستخدام مجموعة متنوعة من السلائف تتراوح من غير العضوية (مثل السيليكا، تيتانيا، زركونيا وغيرها)، الاصطناعية (مثل الفورمالديهايد الريسورسنول والبولي يوريثين وغيرها) أو البوليمرات الحيوية (السكريات والبروتينات وغيرها ) 2. ما يفرقهم من مواد مسامية التقليدية هو قدرتها على امتلاك وقت واحد كل الخصائص الثلاث؛ وهي مساحة عالية، كثافة منخفضة للغاية وتوزيع حجم المسام mesoporous (أي أحجام المسام 2-50 نانومتر). مع الخصائص المذكورة أعلاه، يتم تطبيق aerogels نطاق واسع في مجالات العزل، والطب الحيوي، الحفز، والامتزاز والامتصاص التطبيقات والصناعات الدوائية وneutraceuticals 2. مع الأخذ بعين الاعتبار الاحتمالات المذكورة أعلاه، وإنتاج أنظمة هلام البوليمر الحيوي وتحول لاحقا إلى aerogels يفتح العديد من الفرص من أجل القيمة المضافة العالية الحيوي المستخرجالمواد. يؤخذ مثل هذا المسعى حتى في هذه الدراسة استخدام البكتين amidated كمثال على ذلك.
وعادة ما يتم إنتاجها Aerogels بواسطة تقنية سول هلام. المواد الهلامية هي أنظمة تتألف من السوائل المحبوسة في مصفوفة ويمكن عن طريق التساهمية، الأيونية، ودرجة الحموضة الناجمة أعدت، الحراري أو البرد عبر ربط 3. لهذا النظام معين، فإننا نستخدم يشابك الأيونية، أي كاتيون ثنائي التكافؤ (على سبيل المثال، الكالسيوم) لتشعبي سلاسل biopolymeric معا. لأداء يشابك الأيونية يمكن السيطرة عليها من البوليمرات الحيوية مثل البكتين amidated أو الجينات، يمكن للمرء أن استخدام طريقة نشر أو طريقة الإعداد الداخلي 4. في طريقة نشرها، يحدث دبق في البداية في الطبقة الخارجية تليها نشر نشرها، كما تنتشر الكاتيونات من الحل الخارجي إلى البكتين amidated أو قطرة الجينات أو طبقة 4. في طريقة الإعداد الداخلي، تتوزع على شكل غير قابل للذوبان في crosslinker متجانس في محلول البوليمر الحيوييتم الافراج ن والكاتيونات التي كتبها بدء 4،5،6 تغيير درجة الحموضة. ومع ذلك، تواجه كل من التقنيات مسألة تتعلق تجانس هلام النهائي عندما أنتجت في لوح أو شكل متجانسة. يوضح هذا العمل استخدام ارتفاع ضغط CO 2 (5 ميجا باسكال) لإنتاج الهلاميات المائية البكتين amidated بناء المزيد من الأعمال السابقة على المواد الهلامية الجينات 3،7. وباختصار، هو وضع تقنية دبق الداخلية التي تستخدم الضغط CO 2 للحد من درجة الحموضة بدلا من الأحماض الضعيفة لإنتاج المواد الهلامية متجانسة. مع زيادة في الضغط، وذوبان ثاني أكسيد الكربون في الماء يزيد يرافقه انخفاض الرقم الهيدروجيني إلى 3.0 8. هذا يسبب كربونات الكالسيوم لإذابة، والإفراج عن أيونات الكالسيوم. أيونات الكالسيوم تشعبي مع البوليمر الحيوي البكتين amidated لانتاج الهلاميات المائية. يمكن أن تنتج المواد الهلامية متجانسة مستقرة وصولا الى تركيز البوليمر الحيوي منخفضة جدا (0.05٪ بالوزن) باستخدام هذه التقنية (7).
كما gelatأيون يقام في وسط مائي، مطلوب صرف المذيبات إلى المذيبات العضوية وذلك بسبب وجود فجوة الامتزاج في نظام CO 2 / المياه. منخفضة عادة الكحول الوزن الجزيئي (الميثانول / الإيثانول / الأيسوبروبانول) والكيتونات (الأسيتون) يمكن استخدامها لعملية التبادل المذيبات. ومع ذلك، تمرغ المباشر في حمام مع الإيثانول النقي أو المذيبات العضوية الأخرى يؤدي إلى انكماش كبير لا رجعة فيه. لتجنب هذا العيب، يتم تنفيذ صرف المذيبات تدريجي 5،9. عندما يصل تركيز المذيب داخل هلام> 98٪، وجفت المذيبات العضوية مع ثاني أكسيد الكربون فوق الحرج 2 (12 ميجا باسكال) مخلفا وراءه ايروجيل.
1. إعداد Amidated البكتين محلول المخزون
2. إنتاج الهلاميات المائية
3. إجراء تبادل المذيبات
4. إنتاج Aerogels من فوق الحرجة CO 2 التجفيف
الهلاميات المائية النموذجية التي تم الحصول عليها بعد خطوة دبق مع ارتفاع درجة يشابك (ف = 2) (وفقا للتعليمات في قسم البروتوكول 2) في الشكل 1. العينات على اليسار (عينة A و B) هي 2٪ بالوزن و1 بالوزن و٪ المواد الهلامية البكتين التي حصلت عليها CO 2 دبق التي يسببها. من خلال خفض تركيز البوليمر الحيوي (0.5٪ بالوزن أو أقل)، تصبح المواد الهلامية الشفافة (عينة C). مزيد من الانخفاض في تركيز البوليمر الحيوي (0.25٪ بالوزن) أيضا ينتج الهلاميات المائية مستقرة (عينة D) ولكن هذه المواد الهلامية هشة جدا ويمكن كسر عند التعامل مع. يتم إنشاء فقاعات وحظ داخل الهلاميات المائية خلال تخفيض الضغط عندما يغادر حل CO 2 نظام المياه هلام بسبب تراجع في CO 2 الذوبان.
يتم عرض خصائص البكتين ايروجيل amidated في الجدول 1. وaerogels تم الحصول عليها هي فائقة يسهل اختراقها مع دن منخفضة SITY (ما يصل الى 0.013 جم / سم 3) قياس النسبة بين كتلة ايروجيل وحجمه. يتم قياس مساحة السطح من امتصاص النيتروجين. لaerogels البكتين، انها اسفرت عن مساحة محددة بين 350-500 م 2 / ز. يتم قياس حجم المسام لأحجام المسام في نطاق 4-150 نانومتر نموذج كلفن من ملء المسام باستخدام النيتروجين (طريقة BJH). بلغ حجم المسام للaerogels البكتين amidated بين 3-7 سم 3 / ز لأحجام المسام بين 4 و 150 نانومتر.
الشكل 1. الهلاميات المائية Amidated البكتين مع ارتفاع درجة يشابك (ف = 2) أعلى اليسار: 2٪ بالوزن (نموذج A)،. أعلى اليمين: 1٪ بالوزن (عينة B)؛ أسفل اليسار: 0.5٪ بالوزن (نموذج C)؛ أسفل اليمين: 0.25٪ بالوزن (نموذج د). تصبح المواد الهلامية الشفافة مع تناقص تركيز البوليمر الحيوي. وتنتج فقاعات خلال CO 2 تخفيض الضغط.https://www.jove.com/files/ftp_upload/54116/54116fig1large.jpg "الهدف =" _ فارغة "> الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.
تركيز البكتين [٪ بالوزن] | درجة ف عبر ربط | الكثافة [جم / سم 3] | مساحة محددة [م 2 / ز] | حجم المسام محددة [سم 3 / ز] | حجم متوسط المسام (قطر) [نانومتر] |
2.00 | 1 | 0.081 | 502 | 4.1 | 14 |
1.00 | 1 | 0.044 | 491 | 7.1 | 27 |
0.50 | 1 | 0.035 | 357 | 3.8 | 27 |
0.25 | 1 | 0.013 | 335 | 4.9 | 41 |
2.00 | 2 | 0.069 | 447 | 3.1 | 13 |
1.00 | 2 | 0.048 | 441 | 3.6 | 26 |
0.50 | 2 | 0.030 | 429 | 5.8 | 25 |
0.25 | 2 | 0.017 | 347 | 5.0 | 24 |
الجدول 1. خصائص aerogels البكتين amidated.
باستخدام تقنية يسببها دبق CO 2، يمكن للمرء أن تلغي الحاجة إلى البدائل الكيميائية (على سبيل المثال حمض الخليك أو glucono دلتا لاكتون (GDL)) المطلوبة لإحداث يشابك من البوليمر الحيوي. المناطق السطحية من aerogels البكتين amidated هي في نطاقات أعلى من قيم الأدب 5، إلا أن أحجام المسام هي أعلى بكثير من تلك التي عرضت في الأدب 5. وقد لوحظت أحجام المسام أعلى أيضا لaerogels الجينات التي CO 2 يسببها دبق 7 إعداد. ومع ذلك، فإنه لا يزال يتعين التحقق ما إذا كان السبب في ذلك كميات عالية المسامية (4-150 نانومتر مسام نطاق حجم) ويرجع ذلك إلى تقنية دبق أو خاصية متأصلة من البوليمرات الحيوية سابقا لم تعالج في الأدب. وقد تم الإبلاغ عن aerogels البكتين في الأدب لامتلاك superinsulating خصائص 12 و aerogels الجينات بواسطة هذه التقنية التي أعدت أيضا نمتلك التوصيلات الحرارية في نطاق superinsulating3،7. لذلك، يمكن أيضا توخي aerogels البكتين amidated التي تنتجها هذه التقنية لتمتلك خصائص superinsulating.
معدل تخفيض الضغط في القسم بروتوكول 2 هو خطوة هامة في إعداد هيدروجيل. تخفيض الضغط سريع يمكن أن يؤدي إلى زيادة macroporosity من المواد الهلامية. هذه الظاهرة يمكن تطبيقها لتطبيقات هندسة الأنسجة حيث macroporosity من المواد مع الترابط هو سمة هامة لنمو وتكاثر الخلايا 13،14. وبالإضافة إلى ذلك، فإن درجة يشابك في بروتوكول القسم 1 تلعب دورا هاما في تساحب وتورم ملكا للالهلاميات المائية البكتين amidated. هذا هو مماثل لالهلاميات المائية الجينات التي يتأثر تركيز crosslinker كذلك 15 السلوك تورم. وبالتالي aerogels التي البكتين amidated كما يمكن ضبطها لامتلاك الممتلكات superabsorbent مماثلة لتلك التي ذكرت عن aerogels الجينات 16.
<ص الطبقة = "jove_content"> باستخدام ثاني أكسيد الكربون الناجم عن 2 دبق النظر البكتين amidated (أو الجينات) كنظام أساسي، مزيد من التنوع يمكن أن تدرج في aerogels عن طريق إدخال عبر مختلف وكلاء ومجموعات البوليمر الحيوي الذي يربط. عدة كربونات المعادن (مثل الزنك والنيكل والكوبالت والنحاس والسترونتيوم والباريوم) يمكن أن تستخدم لربط عبر 3، حيث يمكن أن تنطلق الكاتيونات التي كتبها الرقم الهيدروجيني خفض في الوسط المائي مع ثاني أكسيد الكربون المضغوط 2 (3-5 ميجا باسكال). ومع ذلك، أملاح غير قابلة للذوبان بعض هذه الكاتيونات قد لا تشكل التفرق مستقرة للتركيز البوليمر الحيوي أقل ويمكن أن يستقر في القاع مما أدى إلى المواد الهلامية غير متجانسة. هذه قضية عامة مع طريقة الإعداد دبق الداخلي بما في ذلك CO 2 يسببها دبق 3 وبالتالي، ينبغي تقييم قابليتها للاستخدام تقنية للتطبيق على حالة على أساس كل حالة.أعدت التوليفات المختلفة باستخدام المياه الحيوي للذوبانالبوليمرات مثل النشا، الكاراجينان، الميثيل والسليلوز الميثيل كربوكسي، الصمغ جيلان، اللجنين، والجيلاتين وغيرها؛ المياه البوليمرات الاصطناعية القابلة للذوبان مثل البولي ايثيلين جلايكول (PEG)، البولي فينيل الكحول (PVA)، Pluronic P-123 وغيرها؛ وللذوبان في الماء السلائف غير العضوية مثل سيليكات الصوديوم يمكن أن تكون مختلطة أيضا مع البكتين amidated لإنتاج aerogels الهجينة مشابهة لالجيني 2 مع خصائص الانضباطي.
كما فوق الحرجة CO 2 التجفيف (scCO 2 التجفيف) هو خطوة جوهرية في ايروجيل الإنتاج، أي مزيج من الخطوات ما قبل المعالجة مثل تبادل المذيبات والتجفيف باستخدام ثاني أكسيد الكربون 2 17،18 أو دبق، وتبادل المذيبات والتجفيف باستخدام ثاني أكسيد الكربون 2 7 يمكن أن توفر ميزة المعالجة واضحة. وتصور ويمتاز بانه عملية متكاملة لإعداد وعاء واحد: حيث التفرق البوليمر الحيوي يمكن تحويلها إلى aerogels البوليمر الحيوي باستخدام ثاني أكسيد الكربون 2 باعتبارها وسيلة المعالجة الرئيسية في الأوتوكلاف واحد. إلىبعض التطبيقات الصيدلانية، يمكن للمرء أيضا نتصور أداء خطوة أربعة: دبق، وتبادل المذيبات، والتجفيف فوق الحرجة ونشطة عملية عنصر تحميل 5،19 في الأوتوكلاف واحد باستخدام ثاني أكسيد الكربون 2 باعتبارها وسيلة المعالجة. بعد العلاج مثل طلاء واقية من aerogels المخدرات التي تم تحميلها في حالات معينة ضرورية لاستهداف الافراج عن المخدرات 20.
وختاما، فإن العمل الحالي يوضح استخدام ثاني أكسيد الكربون المضغوط 2 للدبق أنظمة البكتين أساس amidated. وبالإضافة إلى ذلك، كان من المنتظر استخدام ثاني أكسيد الكربون المضغوط 2 كوسيط مشترك للتمهيدا لتحويل المنتج للحصول على التطبيقات المستهدفة في الأوتوكلاف واحد.
الكتاب تعلن أنه ليس لديهم مصالح مالية المتنافسة.
الدعم المالي من DFG (المشاريع SM 82 / 13-1) وامتنان.
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Equipment | |||
Ultraturrax homogenizer | IKA, Germany | T 25 Digital | |
Polypropylene molds | TH. Geyer, Germany | 9,033,201 | |
High pressure autoclave | Ernst Haage, Germany | custom made | Setup constuction done in-house |
Compressor | Andreas Hofer | MKZ 185-40 | Setup constuction done in-house |
Nitrogen adsorption | Quantachrome | Nova 4000e | |
Density meter | Anton Paar | DMA 4000 | |
Chemicals | |||
Amidated pectin | Herbstreith and Fox, Germany | CU 025 | CAS # 56645-02-4; provided by company for research purposes |
Sodium Hydroxide | Sigma Aldrich, Germany | S8045 | CAS # 1310-73-2; required only in case the pectin solution needs to be neutralized to pH 6.5-7.5 |
Calcium carbonate | Magnesia GmbH, Germany | 4421 Calcium carbonat, leicht, präzipitiert, EP, E170 | CAS # 471-34-1 |
Ethanol, 99.8% | Sigma Aldrich, Germany | 32205 | CAS # 64-17-5 |
Carbon dioxide, 99.9% | AGA Gas GmbH, Germany | CAS # 124-38-9; in-house tank available (3 ton) | |
Deionised Water | CAS # 7732-18-5; available in-house (6.4-7.0 pH) |
Request permission to reuse the text or figures of this JoVE article
Request PermissionThis article has been published
Video Coming Soon
Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. All rights reserved