Method Article
* These authors contributed equally
تصف هذه الدراسة الطرق الاصطناعية لإنهاء أمينوبروبيل بوليديميثيلسيلوكسانيس والبوليمرات الإسهامية بوليديميثيل الميثيل-فينيل-siloxane-لبنة واللدائن الناعمة على أساس polysiloxane اليوريا (PSU). يقدم تطبيق حدات الدعم البرنامجي كاستيعاب عدسة العين. كما يتم وصف أسلوب تقييم سيتوتوكسيسيتي في المختبر .
تبحث هذه الدراسة طريقا توليف اللدائن الناعمة على أساس polysiloxane اليوريا (PSU) للتطبيقات الخاصة بهم كاستيعاب العدسات اللاصقة (في إيولس). سابقا أعدت منتهية أمينوبروبيل بوليديميثيلسيلوكسانيس (PDMS) الموازنة عبر الدائري-السلسلة siloxane دوري أوكتاميثيلسيكلوتيتراسيلوكساني (د4) و 1, 3-bis(3-aminopropyl)-تيتراميثيلديسيلوكساني (أبتمدس). وأدخلت في siloxane العمود الفقري عن طريق المجموعات فينيل كوبوليميريزيشن د4 و 2,4,6,8-ميثيل-2,4,6,8-تيترافينيل-سيكلوتيتراسيلوكساني (د4لي، الأس الهيدروجيني). تم توليف هذه البوليمرات الإسهامية بوليديميثيل الميثيل-فينيل-siloxane-لبنة لزيادة الانكسار من بوليسيلوكسانيس. للتطبيقات-إسلام أون لاين، الانكسار بوليسيلوكسانيس يجب أن تكون مساوية لعدسة العين البشرية الشباب. يتم التحكم في الوزن الجزيئي بوليسيلوكساني بنسبة siloxane دوري إلى اندبلوكير أبتمدس. يتم فحص شفافية اللدائن الأمير سلطان بواسطة قياس نفاذية الأفلام بين 200 و 750 نانومتر، استخدام جهاز المطياف الضوئي تجاه الأشعة فوق البنفسجية. قيم منافذه في 750 نانومتر (نهاية العلوي من الطيف المرئي) رسم مقابل الوزن الجزيئي PDMS، ويلاحظ > 90% من منافذه حتى وزن الجزيئي 18,000 g·mol1. الخواص الميكانيكية لمادة ايلاستومر الأمير سلطان التحقيق في استخدام اختبارات الإجهاد-الانفعال في العينات على شكل عظم الكلب قطع يموت. لتقييم استقرار الميكانيكية، يقاس التباطؤ الميكانيكية تمتد مرارا وتكرارا (10 x) العينات لاستطالة 5% و 100%. كبير يقلل التباطؤ مع الزيادة في الوزن الجزيئي PDMS. يتم تقييم سيتوتوكسيسيتي في المختبر لبعض اللدائن الأمير سلطان المحدد استخدام فحص صلاحية خلية النظام التجاري المتعدد الأطراف. الأساليب الموضحة هنا تسمح بتركيب الاستومر الأمير سلطان لينة وشفافة، ونونسيتوتوكسيك مع إنكسار مساوية تقريبا لعدسة العين البشرية الشابة.
الساد الشائخة، التي تؤثر على المجموعة العمرية ≥ 60 عاماً، يؤدي إلى عتامة متقدمة للعدسة البلورية الطبيعية. ربما هو سبب هذا الشرط المرتبطة بالسن بتغيرات الأكسدة التي يتم الإسراع بالأشعة فوق البنفسجية تشعيع1،،من23. العلاج التقليدي للمياه البيضاء خرف ينطوي على استخراج الجراحية العدسة كاتاراكتوس، متبوعاً بزرع عدسة اصطناعية داخل مقلة العين (إسلام أون لاين) إلى عدسة فارغة كبسولة عبر نظام حقن2. ومع ذلك، تصنع أغلبية IOLs من البوليمرات اﻷكريليك (acrylate مسعور وماء أو البوليمرات ميثاكريلات) مع هياكل جامدة جداً؛ ومن ثم، العين يفقد قدرته على استيعاب مختلف المسافات2،4. ولذلك، المرضى الذين يعانون من مونوفوكال إسلام أون لاين يزرع تعتمد على نظارات للرؤية القريب (على سبيل المثال-، أثناء قراءة صحيفة أو كتاب)5.
وأبلغ نهج مختلفة لاستعادة القدرة على الإقامة بعد جراحة الساد. من بين هذه النهج، يمكن التمييز بين الاستراتيجيات الرئيسية اثنين: إعادة الملء كبسولة العدسة فارغة بالحقن سائل أو هلام مثل البوليمرات والنامية ناعمة وقابلة للطي في-إيولس6،،من78. مفهوم "إعادة الملء عدسة" يبشر بالخير لأنه يمكن إعداد المواد الهلامية مع بواقي يونغ منخفضة كتلك العين البشرية الطبيعية للعدسة (الجيش الشعبي الكوريca. 1-2)9؛ ومع ذلك، هذا النهج التجريبية لا تزال8، وتجري دراسات فقط في عيون الحيوانات.
وقد تم تعبئتها كبسولات العدسة بغرس سيليكون نفخ البالونات10 مليئة بسائل السيليكون أو بواسطة الحقن مباشرة سيليكون11،12 أن شُفي بعد ذلك في هيدروسيليليشن كبسولة عبر . ومع ذلك، المسائل المتصلة بالتجاعيد السطحية على البالونات، سعة إقامة أقل مقارنة بالدولة قبل الجراحة، وتشكيل إعتام عدسة العين الثانوي الشديد (عتامة كبسولة الأمامي والخلفي) وقد لوحظ7، 8،،من1213. على وجه الخصوص، أوقات علاج طويل (70 دقيقة-12 ح) يسبب زيادة خطر التسرب في المقصورات العين المحيطة بها، مما يؤدي إلى التهاب بعد العملية الجراحية10،14. ولذلك، أوصى المواد الأخرى اللازمة للاستعاضة عن العدسة البلورية، بما في ذلك الهلاميات المائية استناداً إلى دياكريلاتي غليكول البولي إثيلين، تعديل acrylate الفينيل الكحول (N-فينيلبيروليدوني)15، تعديل ميثاكريلات بوليسيلوكسانيس16،17، بولوكسامير18، وايزوسيانات-كروسلينكيد بوليالكوهولس9. ولكن منخفضة اللزوجة مونومر (أي، جل التورم بعد الحقن و crosslinking) والانكسار عالية أو منخفضة للغاية، والاستقرار الميكانيكية وسلامتها والانكسار بعد الجراحة لا يمكن التنبؤ بها، مجموعة السكن، و تشكيل الساد بعد انتهاء تشكل القضايا الرئيسية6،،من78،9،15،18. تجارياً، يتم استعادة القدرة السكن أساسا النامية القابلة للطي إيولس. ينبغي أن توفر هذه إيولس الإقامة بحركة البصرية إسلام أون لاين على الموقع الأمامي لعدسة الكبسولة عن طريق انكماش العضلات الهدبية. وقد أدخلت العديد من النماذج في السوق في عام 1996، 2001، و 20027،8. ومع ذلك، أثناء الدراسات السريرية، ستريك السكن المقدرة لتلك مزروع-إيولس كانت الغاية منخفضة (≤ د 1.5) السماح بدون مساعدة القراءة (3-4 د)6،،من78،19 , 20-ولذلك، تضم-إسلام أون لاين يجري البصريات متصلة اثنين (إسلام أون لاين البصرية المزدوجة) لزيادة أماكن الإقامة تتراوح6،21. قد درست تصميم عدسة واحدة فقط لأدائها تسهيليا في عيون البشر، وأن كانت نتائج متضاربة تم الإبلاغ عن22،،من2324،25.
بشكل عام، تعتبر اللدائن السيليكون بيولوجيا خاملة وغير سام؛ ولذلك، اللدائن السيليكون تتمتعان بتاريخ طويل من يجري تطبيقها كمواد متوافق حيويا في الطب والهندسة الطبية (مثلاً، في ثدي ويزرع الجمجمة والأطراف الصناعية المشتركة، وضمادات الجروح، القسطرة، المصارف ويحول) 26 , 27-نظراً لليونة والشفافية، وذات نفاذية الأكسجين المرتفعة، اللدائن السيليكون العثور أيضا على التطبيقات العدسات اللاصقة وإيولس2،،من2829. ومع ذلك، يجب أن يكون تساهمي كروسلينكيد السيليكون وغالباً ما تتطلب تعزيز الحشو للحصول على السلامة الميكانيكية كافية. كروسلينكينج ليس في صالح كما أنها تحظر عمليات المعالجة اللاحقة من اللدائن أما بالطرق الحرارية (مثلاً، حقن صب) أو عن طريق تجهيز من الحلول (مثلاً، صب المذيبات). على النقيض من ذلك، البولي يوريثان الحراري يحمل الاستقرار الميكانيكية، لكن عرضه للتدهور في البيئة البيولوجية، ولا سيما إذا استخدمت على أساس البوليستر أو إيثر ماكروديولس. ولذلك، تتركز الجهود على الجمع بين المرونة والاستقرار هيدروليكي أو مؤكسدة مع الخصائص الميكانيكية ممتازة على الإدماج من الهيدروكسيل أو الأمينية-وظيفية PDMS كشرائح ناعمة في البولي يوريثان، البولي-آريس، و 27من بوليوريس. لتعزيز التوافق بين الجزء الثابت يوريتان أو اليوريا القطبية بقطعة ناعمة PDMS nonpolar العالية وتحسين الخصائص الميكانيكية، ماكروديولس مختلفة على أساس إيثر أدرجت جنبا إلى جنب مع PDMS30،31 ،32. خاصة، قد حقق هذا الفريق جوناتيلاكى Thilak بصورة منهجية التنمية من السيليكون البولي يوريثان مع تحسين بيوستابيليتي والخواص الميكانيكية للتطبيقات الطبية الحيوية طويلة الأجل مثل العزل منظم ضربات القلب أو اصطناعية صمامات القلب33. أنها توليف البولي يوريثان العطرية مع شرائح لينة مختلطة تضم منتهية بجذور الهيدروكسيل PDMS وبوليثيرس المختلفة، فضلا عن ديولس البولي الاليفاتيه. من بين جميع البولي يوريثان المركب، والمزيج من أكسيد بوليهيكساميثيليني (فمو) ومعارض PDMS الجزء خصائص ميكانيكية أفضل فيما يتعلق بصعوبة التوافق30. وفي الدراسات اللاحقة، أنها مواصلة دراسة تأثير نسبة PDMS على فمو وإدماج موسع سلسلة المستندة إلى ديسيلوكساني على الخواص الميكانيكية السيليكون البولي يوريثان34،35، 36. وكشفت النتائج أن تركيبة ماكروديول 80 wt % PDMS و 20% wt فمو، بالإضافة إلى وجود موسع سلسلة المشارك، مثل 1، 3-bis(4-hydroxybutyl)-تيتراميثيلديسيلوكساني (بهتد)، ينتج البولي يوريثان ليونة مع خصائص ميكانيكية جيدة و التجهيز الحراري. وعلاوة على ذلك، يحمل هذه السيليكون-البولي يوريثان بيوستابيليتي معزز مقارنة مع إيثر لينة عادة تطبيقية يوريتان37،،من3839.
توافق مع الحياة واستقرار مواد مماثلة واستخدامهم لتطبيقات القلب والأوعية الدموية تم أيضا الإبلاغ عن40،،من4142. استناداً إلى هذه النتائج، على أساس سيليكون polyurea اللدائن (أو حدات الدعم البرنامجي) مع موسع على أساس ديسيلوكساني سلسلة يعتقد أن العائد عالية المرونة والنعومة، لكن مع قوة ميكانيكية كافية، الاحتفاظ بشكلها بعد تطبيق الإجهاد المتكررة. على سبيل المثال، قد شيدت هيرمانز et al. نموذج تجريبي على أساس بولي يوريثان البصرية المزدوجة-إسلام أون لاين للتصميم، الذي كان يستخدم لتصنيع استخدام السيليكون، كانت لينة جداً للتعامل مع الأحمال المطبقة داخل عيون الخنزير انوكليتيد43.
توضح هذه المقالة توليف لينة PSU المستندة إلى siloxane، الذي هو الأمثل من حيث الخصائص الميكانيكية والضوئية للتطبيقات وصفه استيعاب إسلام أون لاين. كما يمكن تغيير الخواص الميكانيكية لمادة ايلاستومر الأمير سلطان بالوزن الجزيئي siloxane، يمكن تطبيق نفس الإجراء لوضع أساس siloxane حدات الدعم البرنامجي، الذي يمكن العثور على التطبيقات في الطلاء والجلد الضمادات. وبالإضافة إلى ذلك، يمكن استخدام هذا الإجراء لإعداد يوريثان المستندة إلى siloxane أو اللدائن اليوريا البولي إذا استخدمت PDMS منتهية الكربنول. اعتماداً على نوع ايزوسيانات (أي، الاليفاتيه أو العطرية) المستخدمة للتوليف، قد رد فعل الشروط (بما في ذلك الوقت ودرجة الحرارة، وربما تشكيل المذيبات) يمكن تغييرها. لتطبيق دييسوسياناتيس الاليفاتيه مثل 4,4-methylenebis(cyclohexylisocyanate) (ح12MDI) أو ايزوسيانات إيسوفوروني، وقد رد فعل التعجيل باستخدام عامل حفاز القصدير، مثل المركبات ديلوراتي أو ديستانوكساني دياسيتوكسيتيترابوتيل. على سبيل المثال، رد فعل بين إنهاء هيدروكسيبروبيل PDMS وح12MDI عائدات حضور محفز. وعلاوة على ذلك، أن درجة الحرارة رد فعل يحتاج إلى زيادة إلى 50-60 درجة مئوية. لتطبيق ايزوسيانات العطرية مثل 4,4-methylenebis(phenylisocyanate) (MDI)، درجة الحرارة رد فعل يجب معتدلة ولكن بما فيه الكفاية زيادة كما دييسوسياناتيس العطرية عادة أكثر رد الفعل تجاه تفاعلات مجموعات من دييسوسياناتيس الاليفاتيه. رد فعل MDI مع PDMS منتهية الكربنول يمكن أن تنهض باستخدام مخاليط المذيبات من رباعي هيدرو الفوران اللامائى (THF) و dimethylformamide (DMF) أو ديميثيلاسيتاميدي (DMAc) الأمينات الثالثية يحمل بعض نشاط الحفاز.
تحذير: الرجاء مراجعة صحائف بيانات السلامة المادية ذات الصلة (MSDS) قبل الاستخدام. يحمل العديد من المواد الكيميائية المستخدمة في التوليفات السمية الحادة والقوية تهيج الجلد والعيون، وكذلك على استنشاق. يرجى ارتداء معدات الوقاية الشخصية (معاطف المختبر ونظارات السلامة وقفازات اليد، وكامل طول السراويل وأحذية أغلقت تو) والتعامل مع المواد الكيميائية، أن أمكن، تحت غطاء دخان أو في مكان جيد التهوية. أداء جميع التوليفات تحت غطاء الدخان. تيتراميثيلامونيوم بينتاهيدراتي هيدروكسيد (تماه): تماه قاعدة قوية، شديدة سمية إذا ابتلع، وعند تماس الجلد، يسبب حروق كيميائية خطيرة على الجلد والعينين. فهي حساسة للهواء وبلوري. تخزينها تحت التبريد والنيتروجين. التعامل مع تماه في مكان جيد التهوية بسبب لها رائحة قوية مثل الأمونيا. أبتمدس: أبتمدس حساس للهواء، ويجب أن يتم تخزين تحت النيتروجين. أنه يسبب حروق الجلد شديدة وتلف العين. ح12MDI: ح12MDI السمية عند الاستنشاق ويسبب تهيج الجلد والعيون. د4: د4 قد يضعف الخصوبة. THF: THF مضر ويسبب تهيج في استنشاق، ويفترض أن يكون مسرطنة. كلوروفورم (تشكل3): شكل3 الضارة على استنشاق، يفترض أنها مسببة للسرطان، ويمكن أن يسبب الضرر المحتمل للخصوبة وطفل الذي لم يولد بعد، وأن الأبخرة قد تسبب النعاس.
1-تجميع محفز ومنتهية الأمينية ماكرومونوميرس بوليسيلوكساني
2-الوزن الجزيئي تحديد بوليسيلوكساني
3-توليف اللدائن Polysiloxane-اليوريا
ملاحظة: هذا المقطع يصف إجراءات التوليف الاستومر يوريا PDMS المستندة المحتوى الثابت الجزء 10 w % (HS %) (PDMS: 15,500 g·mol-1).
(3)
4-الميكانيكية إجراء الاختبار
5-زراعة الداخلي للخلايا هاكات
6-إجراءات فحص صلاحية خلية النظام التجاري المتعدد الأطراف استخدام خلايا هاكات
ملاحظة: أجريت الاختبارات في المختبر سيتوتوكسيسيتي وفقا وينزيليوسكي46، استخدام مقتطفات الخلية المتوسطة. تم تعقيم العينات الأمير سلطان والعينات البيولوجية الطبية الصف البولي يوريثان استخدام أكسيد الإيثيلين.
الموازنة سلسلة حلقة د4 ود4لي، الرقم الهيدروجيني مع اندبلوكير أبتمدس أسفرت عن إنهاء أمينوبروبيل بوليديميثيلسيلوكسانيس وبوليديميثيل-الميثيل-فينيل-siloxane-البوليمرات الإسهامية، على التوالي، التي تم توليفها مع الأوزان الجزيئية بين 3000 و 33,000 g·mol-1 عن طريق ضبط نسبة مونومر بين د4 وأبتمدس (الشكل 6). الأوزان الجزيئية من PDMS المعدة، التي تم تحديدها من الأطياف 1ح-الرنين المغناطيسي النووي (الشكل 5)، كانت مماثلة للقيم التي تم الحصول عليها من المعايرة. وكانت هذه القيم باﻻتفاق مع الأوزان الجزيئية النظرية المحسوبة ليصل إلى 15,000 g·mol–1. أثناء إعداد PDMS مع أعلى الأوزان الجزيئية، الأوزان الجزيئية التي تم الحصول عليها كانت أكبر قليلاً من الذين يظن بالحساب النظري. اعتبرت ناجحة لزيادة طفيفة في معامل الانكسار من بوليسيلوكسانيس كوبوليميريزيشن siloxane دوري مع قلادة فينيل مجموعات د4لي، الأس الهيدروجيني . الانكسار (تحديد باستخدام مقاييس إنكسار عند 37 درجة مئوية) وزاد من 1.401 (PDMS غير معدلة) إلى 1.4356 (14 mol % الميثيل-فينيل-siloxane) (الشكل 7). تم توليف اللدائن الأمير سلطان في خطوتين استخدام استعداد PDMS أمينوبروبيل منتهية وايزوسيانات الاليفاتيه ح12MDI، وأبتمدس، باستخدام THF المذيب. هذا الأسلوب يسمح بتشييد عالية الوزن الجزيئي حدات الدعم البرنامجي بهيكل مجزأ من قطاعات الناعمة (PDMS) وقطاعات الصلب (ايزوسيانات + اليوريا). وأكد مطيافية FTIR مضمنة الرد السريع للغاية المجموعات ايزوسيانات مع المجموعات الأمينية من PDMS والموسع سلسلة أبتمدس (الشكل 3 و الشكل 8). وخلافا لإعداد اللدائن البولي يوريثان، التي تستغرق عدة ساعات، كان إعداد اللدائن الأمير سلطان مريحة. الشفافية والخواص الميكانيكية لمادة ايلاستومر الأمير سلطان كانت تعتمد على الوزن الجزيئي PDMS. شفافية الأمير سلطان الاستومر الأفلام عرضت منافذه من > 90 ٪ لتصل إلى وزن الجزيئي PDMS من 18,000 g·mol-1. الأفلام الأمير سلطان أصبح متزايد مبهمة في أعلى الأوزان الجزيئية PDMS، (الشكل 9). مع الزيادة في الوزن الجزيئي PDMS، يمكن إعداد لينة الأمير سلطان اللدائن. معامل للشباب من اللدائن الأمير سلطان قد انخفض من ~5.5 الآلام والكروب الذهنية (مع وزن الجزيئي PDMS من 3,000 g·mol-1) إلى 0.6 ميغاباسكال (مع وزن الجزيئي PDMS من إيه تو سيكس، 000 g·mol-1) (الشكل 10). وعلاوة على ذلك، تم تخفيض التباطؤ الميكانيكية، التي استخدمت لتقييم استقرار الميكانيكية تحت الضغط التطبيقية المتكررة، لمادة ايلاستومر الأمير سلطان عندما كانوا مستعدين من PDMS عالية الوزن الجزيئي. القيم التباطؤ للدورة الأولى في سلالة 100% انخفض من 54% (مع وزن الجزيئي PDMS من 3,000 g·mol-1) إلى 6% (مع وزن الجزيئي PDMS من 33,000 g·mol-1) (الشكل 11). يسمح أسلوب التوليف تطبيق إعداد اللدائن الأمير سلطان أن عدم الإفراج عن المخلفات السامة للخلايا كأمثلة تظهر في الخلية صلاحية الفحوص التي أجريت مع مقتطفات من بعض اللدائن الأمير سلطان مختارة في هاكات الخلايا (الشكل 12).
الشكل 1: توليف محفز تيتراميثيلامونيوم-3-أمينوبروبيل-ديميثيلسيلانولاتي.
تيتراميثيلامونيوم هيدروكسيد بينتاهيدراتي (تماه) و 1, 3-Bis(3-aminopropyl)-تيتراميثيلديسيلوكساني (أبتمدس) وقد كان رد فعل ح 2 في THF عند 80 درجة مئوية. يتم تلقي محفز تيتراميثيلامونيوم-3-أمينوبروبيل-ديميثيلسيلانولاتي كبيضاء صلبة بعد غسل المنتج الخام مع THF. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
رقم 2: المسار التوليفي لإنهاء أمينوبروبيل بوليديميثيلسيلوكسانيس (PDMS) وبوليديميثيل-الميثيل-فينيل-siloxane-البوليمرات الإسهامية. هي اكويليبراتيد مونومرات دوري د4/D4لي، الأس الهيدروجيني باستخدام اندبلوكير ديسيلوكساني أبتمدس عند 80 درجة مئوية عن 24 ساعة باستخدام محفز تيتراميثيلامونيوم-3-أمينوبروبيل-ديميثيلسيلانولاتي. وقد تم تعديل هذا الرقم من ريلي et al. 48- الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
الشكل 3: توليف خطوتين من اليوريا المقسمة على أساس polysiloxane اللدائن (PSU). في الخطوة الأولى، يتكون من بريبوليمير التي تحتوي على مجموعات ايزوسيانات النشطة بعد رد فعل ح12MDI مع إنهاء أمينوبروبيل بوليسيلوكساني (R = CH3: PDMS؛ R = Ph؛ كوبوليمر). في الخطوة الثانية، الوزن الجزيئي بوليمر زيادة عن طريق رد فعل المجموعات النشطة ايزوسيانات المتبقية مع الموسع سلسلة أبتمدس. الاستومر الناتجة من بوليمر مجزأة تتألف من قطاعات الصلب اليوريا وشرائح السيليكون الناعمة. وقد تم تعديل هذا الرقم من ريلي et al. 48- الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
الشكل 4: مواصفات للعينة على شكل عظم الكلب اختبار لاختبارات الإجهاد-الانفعال- وقد تم تعديل هذا الرقم من كيبر45. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
الشكل 5:1 1ح-الرنين المغناطيسي النووي الطيف من بولي دايمثيل سيلوكسان منتهية أمينوبروبيل. لحساب الوزن الجزيئي، القيم المتكاملة د البروتونات الميثيلين (δ 2.69 جزء في المليون) وب (δ 0.56 جزء في المليون) والبروتونات الميثيل (δ ~ 0.07 جزء في المليون) واستخدمت. ج ذروة (δ ~1.5 جزء في المليون) يتم تراكب بواسطة HDO الذروة49، المقابلة لتبادل البروتون آثار المياه مع المذيبات كدكل3؛ وبالتالي، لا يتم استخدام هذه الذروة لحساب الوزن الجزيئي. هو الوزن الجزيئي PDMS في هذا الطيف ~ 16,365 g·mol-1. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
الشكل 6: العلاقة الخطية بين الوزن الجزيئي من تركيز بوليديميثيلسيلوكسانيس واندبلوكير أمينوبروبيل منتهية.
وكانت قيم مصممة عن طريق التحليل الطيفي 1ح-الرنين المغناطيسي النووي والمعايرة للمجموعات الأمينية نهاية وحساب النظرية وفقا للمعادلة (1). وهذا الرقم هو طبع بإذن من ريلي et al. 48- الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
رقم 7: الانكسار من إنهاء أمينوبروبيل بوليديميثيل-الميثيل-فينيل-siloxane-البوليمرات الإسهامية. وتحددت الانكسار (RI) من بوليديميثيل-الميثيل-فينيل-siloxane-البوليمرات الإسهامية عند 20 درجة مئوية (المربعات السوداء) و 37 درجة مئوية (دوائر حمراء) باستخدام مقاييس إنكسار. القيم ري زاد خطيا مع كمية الوحدات الميثيل-فينيل-siloxane مدمجة. وتمثل القيم ري 0 mol % من PDMS غير معدلة مع وزن الجزيئي يماثل بوليديميثيل-الميثيل-فينيل-siloxane-البوليمرات الإسهامية. تم الحصول على ري 1.4346 (37 درجة مئوية) أمثل كوبوليمر مع 14% مول من الميثيل-فينيل-siloxane. وقد أعيد طبع هذا الرقم مع إذن من ريلي et al. 48- الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
الشكل 8: تحويل ايزوسيانات خلال التوليف من بولي دايمثيل سيلوكسان-اليوريا (PSU). يعرض هذا الشكل مؤامرة تعتمد على الوقت للفرقة امتصاص ضابط صف في سم 2,2661 تليها مضمنة ATR فتير التحليل الطيفي خلال التوليف من الأمير سلطان. بعد إضافة منتهية أمينوبروبيل بولي دايمثيل سيلوكسان، انخفض ارتفاع الفرقة ضابط صف، إرشادية لتشكيل سلاسل prepolymer منتهية بضابط صف. بعد إضافة موسع سلسلة أبتمدس، اختفت تماما الفرقة ضابط صف من أطياف الأشعة تحت الحمراء. وقد أعيد طبع هذا الرقم مع إذن من رييهلي et al. 50- الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
الشكل 9: اعتماد منافذه من الأمير سلطان الاستومر الأفلام في 750 نانومتر والوزن الجزيئي لبولي دايمثيل سيلوكسان. منافذه الأفلام الأمير سلطان تحددها مطيافية الأشعة فوق البنفسجية بالنسبة. منافذه من حدات الدعم البرنامجي في 750 نانومتر (الحافة العلوية من الطيف المرئي) وكان > 90% إذا تم توليفها حدات الدعم البرنامجي باستخدام PDMS مع الأوزان الجزيئية تتراوح ما بين 000 3 و 18,000 g·mol-1. مع زيادة وزن الجزيئي ل PDMS، زادت عتامة الأفلام. وقد أعيد طبع هذا الرقم مع إذن من ريلي et al. 48- الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
رقم 10: معامل يونغ من اللدائن الأمير سلطان كدالة للوزن الجزيئي من بولي دايمثيل سيلوكسان- وتحددت بواقي يونغ (YM) من قياسات الإجهاد-الانفعال من الأفلام الأمير سلطان. يتم التعبير عن القيم كمتوسط قيمة تم الحصول عليها من خمس القياسات المتكررة. أشرطة الخطأ تمثل الانحراف المعياري. وقد لوحظ انخفاض أعلى من YM لتصنيعه من PDMS تتراوح من 3000 إلى 9,000 g·mol–1حدات الدعم البرنامجي. في PDMS الأوزان الجزيئية بين 12 و 18,000 g·mol-1، كانت القيم YM بين 1.5 الكروب والآلام والكروب الذهنية 1.0. في الأوزان الجزيئية أكبر من 26,000 g·mol-1، كانت القيم YM ~0.6 الآلام والكروب الذهنية. وقد أعيد طبع هذا الرقم مع إذن من ريلي et al. 48- الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
منحنيات التباطؤ الرقم 11:100 % من اللدائن الأمير سلطان- تظهر منحنيات التباطؤ المرحلة الأولى من اللدائن الأمير سلطان في استطالة 100%. يشير رقم بوليمر الوزن الجزيئي PDMS (مثلاً، هو الأمير سلطان-3T الاستومر polyurea إعداد من PDMS مع وزن الجزيئي ل 3,000 g·mol-1). التباطؤ الميكانيكية أعلى (43%-54%) لوحظ في اللدائن الأمير سلطان توليفها من PDMS الوزن الجزيئي المنخفض، كما يتبين من منحنيات التباطؤ وضوحاً. انخفض التباطؤ مع الزيادة في الوزن الجزيئي PDMS من 14% (15,000 g·mol-1) بنسبة 6 في المائة (33,000 g·mol-1). وقد أعيد طبع هذا الرقم مع إذن من ريلي et al. 48- الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
الشكل 12: نتائج الاختبارات في المختبر سيتوتوكسيسيتي على الخلايا هاكات تعامل مع مقتطفات من الأمير سلطان- وهذا الرقم يبين انتشار خلية من خلايا هاكات تعامل مع مقتطفات الخلية المتوسطة من اللدائن الأمير سلطان. يتم التعبير عن القيم كمتوسط قيمة تم الحصول عليها من ثلاثة مقتطفات اختبار كل عينة، مع ستة من القياسات المتكررة لاستخراج كل (replicates 18 في المجموع). أشرطة الخطأ تمثل الانحراف المعياري من هذه القياسات. الفراغ يمثل المتوسط خلية دميم (بدون العينة)، التي كانت معاملة مماثلة للخلية الوسيلة المستخدمة لاستخراج. واختير يوريتان إيثر الصف الطبي المواد المرجعية. بوليوريا على أساس سيليكون اللدائن (الأمير سلطان-18T، 16T الأمير سلطان، والأمير سلطان-14Ph) اختير كعينات اختبار الممثل، الذي يستند إلى PDMS مع الأوزان الجزيئية من 18,000 و 000 16 g·mol-1 (18T الأمير سلطان والأمير سلطان-16T)، بينما يستند إلى الأمير سلطان-14Ph بوليديميثيل--الميثيل-فينيل-siloxane-كوبوليمر مع 14% مول من الميثيل-فينيل-siloxane ووزن الجزيئي ل ~ 16,600 g·mol-1. يعني انتشار الخلايا هاكات، تعامل مع المقتطفات من اللدائن الأمير سلطان، وبولي يوريثان الإشارة كانت 100% وأعلى. لذلك، المقتطفات من اللدائن الأمير سلطان والبولي مرجع غير السامة للخلايا. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
تحقيق عالية الوزن الجزيئي منتهية أمينوبروبيل PDMS عبر سلسلة خاتم الموازنة، استخدام اللامائى، محفز أساسي بشدة بالغة الأهمية. العوامل الحفازة عادة التطبيقية الأخرى، مثل هيدروكسيد تيتراميثيلامونيوم (تماه) أو هيدروكسيد البوتاسيوم (KOH)، تحتوي على مخلفات المياه، التي تشجع التفاعلات الجانبية؛ ومن ثم، يتم الحصول على مزيج من ديفونكشونال، مونوفونكشونال، وسلاسل PDMS لا يعمل مع الأوزان الجزيئية مماثلة44. وعلاوة على ذلك، إذا تم استخدام تماه، ويتطلب رد فعل > 48 ساعة لإكمال، وهل ليس دائماً المضي قدما في استهلاك مونومر كاملة44.
على وجه الخصوص، وزنها اندبلوكير أبتمدس أمر حاسم للحصول على الوزن الجزيئي المطلوب من PDMS. على سبيل المثال، بدلاً من 0.9 غرام أبتمدس، إذا تم استخدام ز 0.85 لتوليف PDMS، كما هو موضح في الفرع 2-1 من البروتوكول، سيؤدي هذا إلى نظرية وزن الجزيئي لحوالي > 900 g·mol-1. وبالإضافة إلى ذلك، الوزن الجزيئي النظرية تعتمد على التحويل. إذا كانت المنتجات الجانبية دوري غير إزالتها إلى حد كبير عن طريق التقطير فراغ، سيتم الحصول على قيمة تحويل عالية. على سبيل المثال، لاستخدام نفس الإجراء التوليف (كما هو الحال في الفرع 2-1 من البروتوكول)، تحويل محسوب من 90% سيؤدي إلى وزن الجزيئي محسوبة نظرياً؛ هذه القيمة هي 910 g·mol-1 أكبر من ذلك إذا كان يفترض تحويل 85%. الانحرافات في تحديد الوزن الجزيئي بوليسيلوكساني بمعايرة ربما تتعلق بتقدير وزن PDMS في قوارير، خاصة إذا تم استخدام سحاحة 50 مل للمعايرة. انحراف المتصلة بتقدير وزن 0.06 غ بوليسيلوكساني قد يؤدي إلى اختلاف محسوبة في g·mol ~ 650-1. ومن ثم، يوصي باستخدام تيترتور شبه.
يمكن زيادة عن طريق إدماج المجموعات فينيل17،51الانكسار من PDMS، مهلجنة فينيل مجموعات52، أو المجموعات التي تحتوي على الكبريت53. المحاولات الرامية إلى إدماج الجماعات فينيل PDMS عبر كوبوليميريزيشن أوكتافينيلسيكلوتيتراسيلوكساني (د4Ph) كما هو موضح ب Yilgör وسلب ماكغراث54 لم تكلل بالنجاح في ظل الظروف رد فعل التطبيقية، ربما لأنه العمود الفقري خاتم ضخمة جعلت من المستحيل على الحافز التطبيقية تفكك أواصر siloxane عند درجة حرارة التفاعل المحدد. يمكن فتح الحلقةPh 4د إذا تم استخدام كوه في رد فعل درجة حرارة 160 درجة مئوية. ومع ذلك، يتم الحصول على بوليسيلوكسانيس وزن الجزيئي عالية للغاية، التي يفترض أنها تحتوي على كميات عالية من الشوائب لا يعمل. وبالإضافة إلى ذلك، إزالة الحافز كوه في هذه البوليمرات الإسهامية ليست واضحة ويتطلب تحييد خطوة استخدام HCl ethanolic، متبوعاً باستخراج مائي المحفز. ثم، قد PDMS حلها في مذيب عضوي، مثل CH Cl22، لفصل المرحلة مائي من المرحلة التي تحتوي على PDMS العضوية. أخيرا، يجب أن تجفف المرحلة العضوية عبر MgSO4، متبوعاً بالترشيح والتقطير الفراغ باستخدام مبخر دوراني54. في المقابل، يسمح الأسلوب الذي قدم في هذه المخطوطة حافزا لتكون إزالتها على الفور عن طريق التحلل الحراري. ولذلك، بدلاً من استخدام مونومر الصلبة د4درجة الحموضة، المجموعات فينيل بنجاح تدخل في العمود الفقري PDMS قبل كوبوليميريزيشن مونومر السائلة د4لي، درجة الحموضة، كما أكدته 29سي-الرنين المغناطيسي النووي 50من التحليل الطيفي.
أظهرت اللدائن الأمير سلطان المركب YM 0.6-5.5 الآلام والكروب الذهنية، ومرونة عالية مع قيم استطالة لتصل إلى 1000 ٪. هذه القيم استطالة عالية وكانت تتصل ليس فقط هيكل البوليمر مجزأة بل أيضا للأوزان الجزيئية العالية من اللدائن الأمير سلطان ( g·mol > 100,000-1)48. يحدث رد فعل فوري بين المجموعات الأمينية وجماعات إيسوسيانياتي الاليفاتيه في درجة حرارة الغرفة، مما يؤدي إلى زيادة سريعة في الوزن الجزيئي. هذه النتيجة كذلك أيده القيام برد الفعل في المذيبات، نظراً لزيادة طفيفة في اللزوجة لا يبدو أن تبطئ من سرعة رد الفعل إلى حد كبير، التي لولا ذلك جذريا سيؤثر على الوزن الجزيئي لطريقة متوازنة تقريبا نسبة المقايسة. على النقيض من ذلك، عندما استخدمت ديول قصيرة سلسلة، مثل 1، 4--هناك، كسلسلة "الموسع"، اللدائن البولي-اليوريا الناتجة كانت أقل مرونة بل أيضا فقدان الاستقرار ميكانيكية كبيرة، لا سيما إذا كان PDMS عالية الوزن الجزيئي تستخدم لتجميع. هذه النتيجة كان يفترض أن تتصل بأوزان جزيئية منخفضة إلى حد كبير من اللدائن (لم تنشر النتائج)، المقابلة لتحويل جميع ايزوسيانات المجموعات غير مكتملة في المرحلة الأخيرة من بولياديشن. وبالإضافة إلى ذلك، تتأثر الفروق في التفاعل بين المجموعات الأمينية وجذور الهيدروكسيل تجاه دييسوسياناتيس الاليفاتيه كبير النتائج المتحصل عليها من الاختبارات في المختبر سيتوتوكسيسيتي. مقتطفات الاستومر الأمير سلطان أعد من الموسع الأمينية سلسلة أبتمدس لا يحمل أي تأثير السامة للخلايا في الخلايا هاكات (الشكل 12). ومع ذلك، إذا استخدمت مقتطفات من الاستومر اليوريا البولي يوريثان المستندة إلى siloxane، بقاء الخلية كان انخفاض شديد (لم تنشر نتائجه)، التي قد تكون مرتبطة بالوزن الجزيئي المنخفض ليتشابليس والمجموعات المتبقية ايزوسيانات الممتص.
ويصف هذا البروتوكول وسيلة مريحة لإعداد بوليسيلوكسانيس الأمينية الوظيفية، التي يمكن استخدامها في وقت لاحق ماكروديامينيس لتوليف اللدائن اليوريا polysiloxane عالية الوزن الجزيئي ولينة ومرنة. كما يمكن أن تختلف الخواص الميكانيكية حدات الدعم البرنامجي حسب الوزن الجزيئي PDMS، فمن الممكن استخدام هذه البوليمرات في مجالات أخرى من مجالات التطبيق. وعلاوة على ذلك، يمكن استخدام إجراء إعداد بوليسيلوكسانيس الأمينية الوظيفية لإدخال مجموعات جانبية، مثل مجموعات الفينيل، عن طريق كوبوليميريزيشن siloxane دوري مع مجموعات الفينيل قلادة (النتائج لا تظهر). وهذا قد يفتح مجالات التطبيق الجديدة، بما في ذلك إعداد كروسلينكيد لينة الهلام polysiloxane (مثلاً، بحفز Pt هيدروسيليليشن مع سيليكون هيدريد وظيفية أو بواسطة إضافة الأشعة فوق البنفسجية-تنشيط ثيول-شرق PDMS ميركاتو الوظيفية) ( لم تظهر النتائج).
الكتاب ليس لها علاقة بإعلان.
الكتاب أود أن أشكر "الوزارة الاتحادية للتعليم" والبحوث (الألمانية) لتمويل هذا العمل في إطار منح رقم 13FH032I3. الدعم المالي من جانب الأوقيانوغرافية الألمانية (DFG، جيبريس مشروع 253160297) هو العرفان. أصحاب البلاغ كذلك أتقدم بالشكر إلى بريسكا كولب وبول شولر من جامعة توبنغن لأداء 1ح-الرنين المغناطيسي النووي وقياسات 29سي-الرنين المغناطيسي النووي. شكرا أيضا سبب ديوان الخدمة المدنية Jäkle كيمي GmbH & Co. KG لإمداداتها من ح12MDI. الكتاب يود أن يشكر Thelen هربرت وأندريه يمي من بيوترونيك لإجراء التعقيم أكسيد الإيثيلين من عينات الأمير سلطان ولادا كيتايفا (جامعة روتلينغن) لدعم بلدها مع قياسات الإجهاد-الانفعال والتباطؤ.
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Octamethylcyclotetrasiloxane (D4), 97 % | ABCR GmbH | AB111277 | presumably impairs fertility, must be degassed before use CAS: 556-67-2 |
1,3-Bis(3-aminopropyl)-tetramethyldisiloxane, 97% | ABCR GmbH | 110832 | sensitive to air, must be stored under nitrogen CAS: 2469-55-8 |
2,4,6,8-Tetramethyl-2,4,6,8-tetraphenylcyclotetrasiloxane | Sigma Aldrich | 40094 | technical grade CAS: 77-63-4 |
Tetramethylammonium hydroxide pentahydrate | Alfa Aesar | L09658 | toxic if swallowed and upon skin contact, strong base, sensitive to air, hygroscopic, store under refrigeration and under nitrogen CAS: 10424-65-4 |
4,4¢-Methylenbis(cyclohexylisocyanate) (H12MDI) | Covestro via CSC Jäkle Chemie GmbH & Co. KG | toxic if inhaled, skin and eye irritant CAS: 5124-30-1 | |
Tetrahydrofuran (anhydrous) 99.8 % | Alfa Aesar | 44608 | stabilized with BHT CAS: 109-99-9 |
Chloroform 99 % | Grüssing GmbH Analytica | 1025125000 | stabilized with ethanol, presumably carcinogenic, can impair fertility and cause damage to an unborn child CAS: 67-66-3 |
Chloroform-d, 99.8 % | Sigma Aldrich | 151823 | CAS: 865-49-6 |
Dulbecco's modified Eagle's medium (DMEM) high glucose | Thermo Fisher Scientific Life Technologies GmbH | 41965-039 | |
Fetal bovine serum (FBS) | Thermo Fisher Scientific Life Technologies GmbH | A3160801 | |
Trypsin/EDTA, 0.25 % phenol red | Thermo Fisher Scientific Life Technologies GmbH | 25200056 | |
Cell Titer Aqueous One Solution cell proliferation assay (MTS) | Promega GmbH | G3580 | |
HaCaT-cells | CLS Cell Lines Service GmbH | 300493 | |
BioComFold | Morcher GmbH | foldable accommodating intraocular lens | |
Accommodative 1CU | Human Optics AG | foldable accommodating intraocular lens | |
CrystaLens | Bausch and Lomb Inc. | foldable accommodating intraocular lens | |
Silmer OH-Di10 | Siltech Corp. | Carbinol-terminated Polydimethylsiloxane | |
Synchrony | Visiogen Inc. | dual-optic foldable accommodating intraocular lens | |
Elast-Eon | AorTech International plc | thermoplastic PDMS-PHMO-based polyurethane for medical applications | |
Pellethane 2363-80A | Lubrizol Life Sciences | thermoplastic polyether-based polyurethane for medical applications | |
Zwick universal tensile testing machine model 81565 and software testXpert II | Zwick GmbH & Co. KG | tensile testing machine | |
CASY | Roche Innovatis AG | cell counting system | |
Multisizer | Beckman Coulter Life Sciences | cell counting system |
Request permission to reuse the text or figures of this JoVE article
Request PermissionThis article has been published
Video Coming Soon
Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. All rights reserved