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摘要

离子传输通路的校正是产生单向离子拖曳 electrohydrodynamic 流的有效方法。通过在流道中设置离子交换膜, 产生电极化条件, 并在外部应用电场时使液体流动被驱动。

摘要

为了驱动 electrohydrodynamic (EHD) 在水溶液中的流动, 阳离子和阴离子传输通路的分离是必不可少的, 因为在液体中离子运动必须诱导出定向的电体力。另一方面, 正负电荷相互吸引, electroneutrality 在平衡条件下处处保持。此外, 必须抑制施加电压的增加, 以避免水电解, 从而使溶液变得不稳定。通常, 在非水溶液中, EHD 流可以通过应用极高的电压 (如伏伏特) 来注入电荷来诱导。在这项研究中, 引入两种方法来产生由电荷分离引起的 EHD 流, 在水溶液中, 两个液相由离子交换膜分离。由于膜离子流动的不同, 膜的两侧产生离子浓度极化。在本研究中, 我们演示了两种方法。(i) 离子浓度梯度的松弛是通过渗透离子交换膜的流道而产生的, 在这种通道中, 膜中较慢的物种在流动通道中有选择性地成为主导。这是在液体中产生 EHD 流的驱动力。(二) 通过离子交换膜传播离子的时间长, 可以通过外部应用电场产生离子拖曳流。离子集中在流道的 1 x 1 毫米2剖面上, 确定液流方向, 对应于电泳输送通路。在这两种方法中, 通过整流离子传输通路, EHD 流产生的电压差急剧降低到接近 2 V。

引言

近年来, 液体流量控制技术引起了人们的广泛关注, 因为它对微 nanofluidic 器件的应用有很大的兴趣123456,7,8,9,10,11,12,13,14,15. 在极性溶液中, 如水溶液和离子液体, 离子和带电粒子通常会在液体流动中产生电荷。这种极化粒子的传输提供了各种应用的扩展, 如单分子操作610111314,15,16,17、离子二极管器件1218、液体流量控制19202122。EHD 流是 Stuetzer 1 以来液体流量控制系统的一个适用现象,2发明了离子拖动泵。Melcher 和泰勒3发表了一篇重要文章, 其中 EHD 流的理论框架进行了很好的回顾和一些突出的实验也证明。萨维尔4和他的工友23,24贡献了 EHD 技术的以下扩展在液体。然而, 有一些限制, 以诱导液体流驱动的电力, 因为有数以万计的 kV 必须应用在液体中注入电荷的非极性溶液, 如油, 极化他们1,2,3. 这是水溶液的一个缺点, 因为电位高于 1.23 V 的电电解会改变溶液的特性, 使溶液不稳定。

在微和 nanofluidic 通道中, 通道壁的表面电荷导致 counterions 在外部应用电场252627 下有效诱导渗流 (EOFs) 的浓度. ,28,29。使用 EOFs, 一些液体泵浦技术已应用于水溶液中, 降低了电压30,31,32。另一方面, EOFs 被限制在微观和 nanospaces 中产生, 而表面区域比液体体积更具优势。此外, 由于高度集中离子的传输非常接近壁面, 如在电双层, 滑移边界只导致液体流动, 这可能不足以使压力梯度7,8,22,26,27. 用于 EOF 的应用需要微调, 如通道尺寸和盐浓度。相比之下, 如果可以降低应用电压, 以避免降解溶剂, 则由身体力量驱动的 EHD 流似乎可以用于运输质量和能量。最近, 一些研究人员提出了低电压33343536EHD 流的应用。虽然这些技术尚未实施, 但预计边界将会扩大。

在以前的研究中, 我们还对水溶液37383940中的 EHD 流进行了实验和理论研究。在电场作用下, 离子传输通路的校正是产生带电的溶液的有效方法。通过使用离子交换膜和通过膜的流动通道, 我们能够矫正离子电流。在应用阴离子交换膜时, 离子集中在流道上, 将溶剂拖走, 形成了 EHD 流373839。离子和阴离子电流分离的一个重要的因素是在不同类型的阳离子和阴离子的流动。离子交换膜由于离子选择性而有效地调节了流动性。从41应用电场影响的离子电流密度的角度研究了离子传输现象。这些研究为发展单一分子的操作技术, 即微粒子和纳米微粒, 产生了丰硕的成果, 其运动受到热涨落111617 的强烈影响..EOFs 和 EHD 流量预计将扩大精确流量控制方法和压力梯度的各种。

在本研究中, 我们演示了两种在水溶液中驱动 EHD 流的方法。首先, 氢氧化钠溶液用于工作流体驱动 EHD 流37,38,39。阴离子交换膜将液体分离成两部分。一个烷的流通道, 其截面为 1 x 1 毫米, 长度为3毫米, 穿透膜。利用 2.2 V 的电势, 沿电场诱导 Na+、H+和 OH离子的电泳传输。阴离子交换膜和流道有效地分离出离子传输通路, 在那里, 阴离子主要通过膜和阳离子集中在流道中, 虽然两种通常在相反方向移动,维护 electroneutrality。因此, 这种情况不会造成液体流动的驱动力。这种结构对于产生一个 EHD 流, 其流速达到1毫米/秒在通道中的顺序是至关重要的, 因为由外部电场加速的高浓度阳离子会拖累溶剂分子。EHD 流是通过显微镜和高速相机观察和记录的, 如图 1所示。第二, 由离子交换膜分离的两个液相之间的浓度差导致了通过离子交换膜40产生的电极化条件。在这项研究中, 我们发现了相当长的等待时间的重要性, 平衡离子分布和相应的电势, 这会导致更好的条件适用于身体的力量在液体中。通过离子交换膜, 实现了弱极化条件。在这种情况下, 外部应用电场诱导定向离子传输, 在液体中产生体力, 因此, 从离子到溶剂的动量转移发展出 EHD 流。

如上所述, 目前的装置成功地大幅度降低了应用电压差到几个伏特, 因此这种方法可以用于水溶液, 虽然传统的电荷注入方法需要数伏和仅限于非水溶液的应用。

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研究方案

1. 整流离子输送引起的 EHD 流量

  1. 一种用于整流离子输送通路的流道装置的研制
    1. 制作一层聚四氟乙烯模具:
      1. 使用铣削机从聚四氟乙烯 (PTFE) 块中切割 13 x 30 x 10 mm3模具 (见图 2)。或者, 购买定制产品。
      2. 在 PTFE 模具两端的 15 x 18 x 1 毫米3的丙烯酸板与一个塑料胶粘剂, 这将使裂缝在水库解决偏置电极。这些零件可以从一个大盘子里剪下来或购买。
      3. 将 13 x 30 x 1 毫米3的丙烯酸板材粘在聚四氟乙烯模具的顶部和底部表面, 用塑料粘合剂使平面表面清晰地观察。
    2. 将硅胶弹性体底座和固化剂混合在50毫升管中的比例为 10:1, 并用手摇动管子。
    3. 将液体在真空容器中, 用旋转泵加气。
    4. 把管子从船上取下。将其倒入 40 x 50 x 24 毫米3塑料容器中, 以塑造储层的外层形状, 并将储层模 (见步骤 1.1.1) 放入其中。
    5. 在80摄氏度的热板上烘烤液体的整个身体, 大约4小时。
    6. 烘烤后, 用手将其从 PTFE 模具和外容器中分离出来。用一把手术刀在水库的中心缝上。这将被用来把阴离子交换膜的边缘 (在步骤1.1.16 中准备) 使用镊子。
      注: 在以后的电解质溶液中填充了该聚合物, 如图 2所示。
    7. 获得玻璃板 (由特殊顺序) 与圆形18毫米直径或在正方形与18毫米边缘。
    8. 用丙酮、乙醇和纯净水 (按顺序) 在超声波浴中浸泡15分钟, 清洗玻璃板材。
    9. 用气枪将任何残留液体吹走, 或将玻璃板加热5分钟, 约 473 K。
    10. 使用射频溅射, 将镀铬或 Ti 暴露在 Ar 等离子体上的玻璃表面涂上1分钟, 并连续 75 w, 在 75 w 处沉积金薄膜5分钟, 将厚度设置为大约 100 nm。
      注: 在用靶金属涂装玻璃表面之前, 样品被设置在真空室中, 用旋转泵和分子扩散泵进行疏散, 直到压力降到 1 x 10−2宾夕法尼亚州。
    11. 用烙铁在金电极表面焊铅。
      注: 金电极的形状可能被正方形和螺旋线所取代, 维持足够大的表面积以产生离子电流。
    12. 用镊子, 在储层两端设置涂有金薄膜的玻璃板。这些是偏置电极。
    13. 用剪刀将阴离子交换膜切成 20 x 18 毫米2的长方形。表面面积为13毫米, 高度为10毫米, 暴露于液体中。在这里, 一个箱子刀或手术刀也可以用来切割膜。
    14. 切出一个长方形的 3 x 5.5 毫米2从一个边缘的膜与剪刀。
      注: 阴离子膜的厚度为220µm。该膜易于切割与剪刀或框刀。膜的边缘部分固定在腔内的狭缝上。
    15. 用 1 x 1 mm2横截面的不锈钢棒凝固一个1.1.4 块, 其方法与步骤中的1.1.5 相同, 以创建渗透膜的流通道。一夜之间离开建筑, 然后将不锈钢棒拉出外推块。
    16. 用一把手术刀把一个方形的流道切割成 3 x 6 x 4.5 毫米片 (见图 2)。沿外边缘做狭缝, 然后将其附着在矩形切口内的膜上。
      注意: 通道的顶面必须水平设置, 以便通过透明壁对流道中的颗粒进行清晰的观察。
  2. 实验的制备及预处理方法
    1. 在 1 x 10−1、1 x 10−2和 1 x 10−3摩尔/升的浓度下, 通过稀释库存溶液制备氢氧化钠水溶液。
    2. 通过将浓度设置为 4.2 x 10−3体积%, 在步骤1.2.1 中制备的每种氢氧化钠溶液中, 分散2.93 µm 的聚苯乙烯颗粒的平均直径。
      注意: 可以适当改变示踪粒子的大小, 以改善可观测性。
    3. Ultrasonicate 格式的阴离子交换膜 20 x 18 毫米2与一狭缝 3 x 5.5 毫米2 2x 为10分钟在纯净的水中以 100 W 的力量。
    4. 用镊子, 将阴离子交换膜与聚硅烷的流动通道结合到了聚硅烷储层。用微填充4毫升的氢氧化钠溶液。
      注: 膜表面和流道浸入溶液中, 所暴露于溶液中的膜表面至少比流道的横断面大100x。
    5. 利用直流电源在2小时的前后向方向应用 2.2 V 的电势, 以提高膜在观测前的电导率。
    6. 用镊子拔出金电极。使用微从储层中取出溶液。
    7. 用镊子在储层中设置新的金电极。用微填充4毫升的氢氧化钠溶液。在解决方案平衡时开始观察。
      注意: 它可能需要几分钟的等待时间, 直到自然对流定居下来, 这可以通过观察跟踪粒子的行为来判断。
  3. 实验设置和测量系统
    1. 将高速互补金属氧化物半导体 (CMOS) 相机的帧速率和曝光时间分别设置为 500 fps 和1毫秒。
      注: 如图 1所示, 实验装置设置在与高速 CMOS 相机相连接的显微镜阶段, 以记录粒子运动。该视图在显示器上放大 15, 100X 透镜。
    2. 在应用电势之前, 将微的尖端插入通道端, 将其从通道中移除, 以推动或拉出。
    3. 外部应用电位为 2.2 V 的 Au 偏置电极。使用恒电位仪或直流电源与数字万用表同时监测电气响应。
      注: 电压值确定为上限, 避免在溶液中产生 O2和 H2气泡的水电解。
    4. 记录跟踪粒子在计算机上的行为。
    5. 用 Au 探针电极和数字万用表测量流道两端的电位差, 以确认离子浓度梯度触发 EHD 流38,39
    6. 确定笛卡尔坐标系在通道中心的原点。
      注: x轴沿流通道的纵向方向, y轴和z坐标轴分别位于通道横断面的水平和垂直方向, 如图 2所示。透明的双通道允许液体流沿x轴可视化。通过控制焦点的深度, 视图聚焦在z = 0 的xy平面上。流数据独立于测试部分中的x , 但仅在通道的入口和出口附近, 观测点设置在大约0.75 毫米从原点下游, 例如x = 0.75、 y = 0 和z= 0 毫米。
    7. 在一次测量 (十五年代) 以后, 短路电极通过连接他们互相以铅20分钟, 直到解答是平衡的。
    8. 接下来, 将解决方案的整体移动到另一条船上 (例如, 一个10毫升的样品瓶), 并用微搅拌。
    9. 迭代执行实验时, 再次使用微将搅拌溶液倒入腔室。
      注: 观察后, 利用粒子图像测速 (PIV) 方法39对 EHD 流速进行评价, 可以利用相应的软件对粒子的位移进行跟踪, 并对速度进行数值计算。在这里省略了 piv 方法的详细说明以及如何使用它们, 因为 piv 分析已被广泛使用, 计算过程取决于所使用的软件和操作系统。

2. 阳离子诱导 EHD 流的观察

  1. 实验装置的研制
    1. 根据类似于步骤 1.1.5 1.1.7 中描述的程序, 在底部玻璃板上形成 26 x 10 毫米2表面的 Au 偏置电极。
    2. 使用射频溅射, 将镀铬或 Ti 的玻璃表面涂上2分钟, 在 75 w 处, 将金薄膜沉积在 75 w 的5分钟。
      注: 这种电极形状是为了在最窄的通道区域内高度集中电场而确定的。电极表面的比率, 10 x 10 毫米2被暴露对液体, 到渠道的横断面是理想地 100:1;预计这一比例将足以使该通道的电势下降16
    3. 用烙铁在电极的边缘焊一条引线。
    4. 从大型硅橡胶板, 切出2室, 每一个由 1 x 1 x 1 毫米3流通道放置在两个 10 x 10 x 1 毫米3水库之间, 使用一把外科刀 (见图 3)。这些部件可能会被采用。
    5. 用盒刀或手术刀切割出一个平均厚度为127µm 到 20 x 30 毫米的阳离子交换膜, 如图 3所示。
    6. 通过应用 100 W, 在纯净水中 Ultrasonicate 每部分15分钟。
    7. 用镊子在腔间插入阳离子交换膜, 如图 3所示。这将分离2种不同浓度的电解质溶液。
    8. 按下和密封的分庭和阳离子交换膜的玻璃板, 其尺寸是26毫米的宽度和38毫米长。
  2. 解决方案的准备
    1. 在 1 x 10−2摩尔/升三 (羟甲基) 氨基甲烷乙二胺 (三 EDTA) 缓冲液中制备平均直径为1.01 µm 的聚苯乙烯微粒的分散体, 其中体积比调整为 1 x 10−2体积%。
    2. 准备1摩尔/升的氯化钾和 1 x 10−2摩尔/升的三 EDTA 混合物。
    3. 将三 edta/聚苯乙烯颗粒和三 edta/氯化钾溶液分别注入下部和上部的腔内,通过从腔体的侧壁插入注射器针。
      注: 每室注入的溶液的数量约为210µL。
    4. 等待大约18小时, 直到溶液被平衡, 因为离子的扩散使上层和下层之间的离子浓度差得以放松。
      注: 在扩散过程中, 在上部溶液中的 K+和在膜中的 H+将首先穿透膜, 而 Cl有望跟随它们。
  3. 实验设置和测量系统
    1. 将在步骤2.1 中开发的实验装置用手放在倒置显微镜的舞台上, 如图 3所示。将显微镜连接到高速 CMOS 相机上, 监测粒子运动的轨迹, 并在计算机上记录观测数据。
    2. 使用函数发生器作为电源, 在两个电极之间应用电位差为6秒的2伏。
    3. 为了证实 EHD 流动是由离子传输引起的, 使用电流表40同时测量离子电流。
    4. 用粒子跟踪测速仪 (PTV) 法分析了粒子的记录轨迹39
      注: 观察后, 用 PTV 法对 EHD 流速进行了评价, 利用适当的软件, 可以对颗粒的位移进行跟踪, 并对速度进行数值计算。这里省略了 PTV 方法的详细说明以及如何使用它们, 因为 PTV 分析已被广泛使用, 计算过程取决于所使用的软件和操作系统。

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结果

图 4(视频图) 显示了 EHD 流产生的一个代表性结果, 这是由于在该协议的步骤1中, 离子传输通路和高度集中的阳离子的整流导致了通道内的液体流动。图 5显示了 PIV 分析的结果, 其中20个数据点靠近通道中心 (y = z = 0 毫米) 的平均值。在 1 x 10−1摩尔/L 氢氧化钠溶液的情况下, 当在t = 5 s 上应用 2.2 V 的电...

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讨论

本研究的目的是将阳离子和阴离子与水溶液中的空间分布和传输数分开。使用阴离子交换膜, 阴离子和阳离子的传输可以在膜和渗透膜的流动通道中得到矫正。二者择一地, 分离高和低浓度解决方案的阳离子交换膜工作, 在相当长的等待时间后产生电极化溶液。因此, 整流离子电流成功地降低了应用电压, 以诱导离子拖动 EHD 流。

在这里提出的方法是适用于低应用电压的水溶液, ...

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披露声明

作者没有什么可透露的。

致谢

作者没有确认。

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材料

NameCompanyCatalog NumberComments
Sylgard 184Dow Corning Corp.3097366-0516, 3097358-1004PDMS
AcetoneWako Pure Chemical Industries, Ltd.012-00343
EthanolWako Pure Chemical Industries, Ltd.054-00461
0.1 mol/L Sodium Hydroxide SolutionWako Pure Chemical Industries, Ltd.196-02195
Pottasium ChlorideWako Pure Chemical Industries, Ltd.163-03545
Tris-EDTA buffer 100x concentrateSigma-Aldrich Co. LLC.T9285-10014L
2.93 μm polystyrene particleMerck KGaAL300 RougeTracer particle
1.01 μm polystyrene particleMerck KGaAK100(23716)Tracer particle
Anion exchange membraneASTOM Corp.Neosepta AHA
Gold (Au)Furuuchi Chemical Corp.AUT-13301XSputtering target metal
TitaniumFuruuchi Chemical Corp.TIT-72301XSputtering target metal
ChromiumFuruuchi Chemical Corp.CRT-24301XSputtering target metal
Hight-speed CMOS cameraKeyence Corp.VW-600M
MicroscopeKeyence Corp.VW-9000
Data loggerKeyence Corp.NR-500, NR-HA08
Laser displacement meterKeyence Corp.LK-G5000, LK-H008W
PIV and PTV softwareDITECT Co. Ltd.Flownizer 2D
PotentiostatAMTEK Inc. VersaSTAT4
Inverted microscopeOlympus Corp.IX73
High-speed CMOS cameraAndor Technology Ltd.Zyla 5.5 sCMOS
Function generatorNF Corp. WF1945B
Function generatorNF Corp. WF1973
Ultrasonic cleanerAS ONE Corp.AS22GTU
Rotary pumpULVAC, Inc.G-100SDegas liquid PDMS
Rotary pumpULVAC, Inc.GLD-201ASputtering 
Molecular diffusion pumpULVAC, Inc.VPC-400Sputtering

参考文献

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