溶液和表面化学的结合为我们的生活带来了新颖的碳基材料。现代成像技术,如扫描隧道显微镜或原子力显微镜,可以详细了解新设计和合成的化合物的结构、组成和性质,直至单个原子。首先冲洗金单晶,将其完全浸入装满丙酮的实验室烧杯中,然后用 Parafilm 盖住玻璃烧杯。
随后,在超声波洗涤器中清洁样品 5 分钟。将金单晶安装在样品架上并放空负载锁。将样品转移到 UHV 系统中,将其加热到 100 摄氏度以上数小时。
使用安装在制备室中的抗蚀加热器在 450 摄氏度下对样品进行 15 分钟的退火。用 K 型热电偶控制温度用荧光粉校准喷枪后,调整样品方向并将喷枪与样品之间的距离调整到 50 毫米以内。在退火过程中,用氩离子溅射样品。
在打开气阀之前,不要忘记关闭离子泵和升华泵。使用离子枪相对于样品表面成 45 度角进行样品溅射,气体压力设置为 5 x 10 射线,功率为负 7 毫巴。完成清洁周期后,使用 STM 检查 gold 111 样品的质量。
将 Knudsen 池移回,并在对 Knudsen 池进行排气之前关闭 Knudsen 池和制备室之间的阀门。在专用石英坩埚中填充约 1 毫克的分子粉末,并将坩埚正确放入克努森池内。将克努森池安装到制备室的阀门上后,使用外部真空泵将其抽真空。
在制备室和克努森池抽真空之前,请勿打开制备室和克努森池之间的阀门,以免污染制备室。将干净的金样品从显微镜室转移到制备室中。然后将样品直接与克努森池对齐,并将样品与蒸发器之间的距离调整到 50 至 100 毫米之间。
使样品背对 Knudsen 池,以避免分子材料不受控制地沉积。打开 Knudsen 池并设置先前使用石英微量天平校准的温度以进行分子蒸发。通过旋转样品以面向克努森池来沉积分子,并将样品保持在此位置 4 分钟。
然后旋转样品,使其背对 Knudsen 池并关闭 Knudsen 池以停止蒸发。将样品与分子在 320 摄氏度下退火 15 分钟,然后在 370 摄氏度下退火 15 分钟。在每个退火步骤之后,通过 LTSTM 结合 AFM 测量样品,以研究实验的当前阶段并验证生成对象的存在和类型。
当锁定关闭时,用 STM 尖端接近样品表面。首先,使用 Z 驱动器执行路线进近。在接近过程中,使用相机观察 STM 尖端及其镜像。
使用显微镜软件进一步将样品接近隧道距离。然后将尖端从表面缩回两到三步。打开 lock-in,并设置 lock-in 参数,例如频率、振幅和时间常数。
监控 IT 信号。通过改变锁相放大器的相位,将 IT 信号降至零附近。接近表面。
然后通过寻找 Shockley 表面状态的位置和形状,在干净的金 111 表面上校准 DIDV。对于 DIDV mapping (DIDV 映射),设置扫描速度的低值。在显微镜中冷却样品后,打开阀门 1.5 分钟,并将一氧化碳压力设置为 5 x 10,提高到负 8 毫巴的功率。
在 STM 下检查样本。当尖端是金属的时,金表面的一氧化碳分子表现出特定的对比。要拾取单个分子,请将探针放在一氧化碳分子上方,并将探针缩回至少 0.3 纳米。
将电压升至 3 伏,然后将尖端返回到预定义位置。I 值的突然变化表示一氧化碳拾取操作过程。检查 CO 分子的 STM 对比度是否发生变化。
该图像显示了在 0.5 伏和 15 皮安下记录的典型外观。执行 STM 扫描后,选择分离的单分子进行 NC-AFM 测量。找到一个平行于分子平面的合适 Z 平面。
将尖端从表面缩回约 0.7 纳米,然后关闭 STM 回路。显微镜已准备好开始 NC-AFM 测量。环脱氢的第一步是通过在 320 摄氏度下对分子前驱体进行退火来实现的,从而得到分离的分子螺旋桨。
分子的非平面构象可以从它们具有三个可辨别的明亮裂片的 STM 外观中推断出来。最终的环脱氢产生苯胺孔,当样品加热到 370 摄氏度时实现,产生具有单个实体的分子混合物,其中包含一个、两个或三个嵌入孔。详细的结构表征是通过键分辨 NC-AFM 测量获得的,该测量显示了三角多孔纳米石墨烯的存在。
中央苯环位于更靠近金表面的地方。纳米石墨烯的出现表明,由于苯胺孔内氢原子之间的空间相互作用,该结构采用非平面构象。单点 STS 和空间 STS 映射以亚分子分辨率为纳米级物体的特性提供了前所未有的洞察力。
在负 1.06 伏特处记录的共振可能与最高占据的分子轨道有关,而在 1.61 伏特处获得的共振则由最低的未占据分子轨道主导。表面合成为我们的低维解剖学精确系统铺平了道路,例如纳米分子、石墨烯苯胺键和新的碳同素异形体。它还激发了碳基磁性或新功能器件的发展。