通过用有机溶剂制成的一层薄薄的PEDOT修饰金微电极表面,我们可以获得更高的表面积并提高传感器灵敏度。微电极程序是对各种介质中抗氧化剂的快速分析。这可以应用于不同的环境,从监测饮料到对住院患者状态的即时评估。
使用合适的恒电位仪运行循环伏安法作为感兴趣的电化学技术。打开恒电位仪和连接到它的计算机。要测试计算机和仪器之间的通信,请启动软件,然后在设置菜单下,选择硬件测试命令。
在听到恒电位仪发出的一些声音后,硬件测试结果将显示在单独的窗口中。单击“确定”并继续运行实验。有时,通过单击硬件测试命令,会出现链接失败错误。
检查连接和端口设置。测试连接后,单击设置菜单,选择技术,然后从打开的窗口中选择循环伏安法方法。然后返回设置菜单,单击参数以输入相应的实验参数。
例如,要在裸金微电极上的有机电解质中运行0.1摩尔EDOT电聚合,将初始电位设置为负0.3伏,将最终电位设置为负0.3伏,将高电位设置为1.2伏,将段数设置为8,扫描速率设置为每秒100毫伏,并将方向设置为正。输入适当的循环伏安法参数后,在玻璃电化学电池中准备三个电极设置,包括工作电极,参比电极和铂丝对电极。将这些清洁和干燥的电极通过连接到支架上的电极支架的孔,然后将支架放在电化学池上方,将电极插入目标溶液或样品中。
确保电极表面没有气泡。如果有气泡,请取出电极,再次用去离子水冲洗,然后用纸巾拍干。然后将电极放回支架和溶液中。
如果参比电极周围有气泡,请轻轻敲击尖端。如果开始扫描后对电极周围有气泡,请清洁对电极。如果循环伏安法扫描变得嘈杂,请清洁电极表面并检查系统连接、电线和夹子。
确保参考电极、工作电极和对电极的所有三根导线连接均正确连接后,单击“运行”开始实验。要预处理金微电极,用氧化铝浆在放置在玻璃抛光板上的氧化铝抛光垫上抛光30秒,进行圆形和八形的手部运动,然后用去离子水冲洗微电极。将其插入含有15毫升无水乙醇和超声波酸盐的玻璃汁中两分钟。
接下来,用乙醇和水冲洗微电极,并在去离子水中再次超声处理四分钟,以从电极表面除去多余的氧化铝。最后,通过在0.5摩尔硫酸中循环20段以每秒50毫伏的扫描速率在负0.4和正1.6伏电位之间去除额外的杂质。确保每次在硫酸中清洁电极时,由于在一致的阳极和阴极电位下形成和还原氧化金,因此有两个清晰的峰。
为了在有机溶液中制备0.1摩尔EDOT,首先将一毫升制备的0.1摩尔高氯酸锂溶液转移到电化学电池中。然后使用微量移液管,向电化学池中加入10.68微升EDOT单体。要在裸金微电极表面上电聚合EDOT,请将所有电极设置插入溶液中并进行循环伏安法。
然后使用扫描电子显微镜,表征这种修饰电极的表面。用去离子水冲洗电极并用纸巾擦干。然后,为了将这种PEDOT修饰的金微电极用于传感目的,通过将电极浸入0.1摩尔高氯酸钠溶液中并进行循环伏安法扫描,使其表面适应水溶液。
然后用去离子水冲洗后,将这种有机PEDOT修饰和适应的微电极浸入磷酸盐缓冲溶液中,并进行循环伏安法以产生背景扫描。最后,将电极从缓冲溶液中取出,无需冲洗,立即将其插入尿酸或牛奶溶液中,以进行循环伏安法扫描。接下来,在乙腈水溶液中制备0.01摩尔EDOT,使用微量移液管并在玻璃小瓶中加入10.68微升乙氧乙腈到一毫升乙腈中,然后在小瓶中加入9毫升去离子水,制备10毫升0.01摩尔EDOT溶液。
向制备的EDOT溶液中加入110毫克高氯酸锂粉末,得到0.1摩尔高氯酸锂溶液,轻轻混合。将制备的溶液转移到电化学池中。将电极插入乙腈水溶液中,通过循环伏安法在电极表面电聚合0.01摩尔EDOT,然后通过扫描电镜表征该修饰电极的表面。
使用在有机溶液中合成的PEDOT传感器分析普通鲜奶中的尿酸含量,在0.35伏特下产生28.4纳安培的阳极峰电流,相当于82.7微摩尔的浓度。在0.65伏特的普通牛奶的循环伏安扫描中,第二个大氧化峰与可氧化化合物有关,包括半胱氨酸,色氨酸和酪氨酸等电活性氨基酸。对焦糖和白巧克力牛奶样品进行的循环伏安法扫描显示,尿酸在0.36伏特处有一个清晰的峰值,在0.5伏特处还有一个额外的峰值,可能与香草酸的存在有关,香草酸是风味牛奶的成分之一。
比利时巧克力牛奶样品的循环伏安法显示儿茶素氧化峰在0.26伏特时和儿茶素还原峰在0.22伏特。0.3伏峰值电流在儿茶素峰的尾部出现为尖锐的峰值,这是由于尿酸氧化。哥伦比亚浓缩咖啡牛奶样品的循环伏安法在0.35伏特和0.23伏特处分别表现出宽的阳极和阴极峰电流,这是由于咖啡中的主要酚类抗氧化剂,即绿原和咖啡酸。
清洁和扰动电极是本实验中最重要的部分,可能会影响获得的电流信号。需要对抗氧化剂化合物进行更详细的分析,然后我们可以转向LCMS等色谱方法。但是,这很耗时,并且并非每个样品都需要。