15.14 : Espectrometría de Masas por Ionización por Electrospray (ESI).

Las biomoléculas de mayor peso molecular son compuestos no volátiles que pueden descomponerse antes de ionizarse o vaporizarse durante el análisis de masas con métodos convencionales de ionización por impacto electrónico. En consecuencia, la ionización por electrospray (ESI) es el método preferido para vaporizar e ionizar biomoléculas, ya que evita la fragmentación rápida y permite el registro de señales de masa para toda la biomolécula.

La ESI utiliza energía eléctrica para transferir iones de la fase líquida de la muestra a la fase gaseosa. La biomolécula del analito se mezcla previamente con un líquido iónico, un compuesto no molecular que sirve como fuente de ionización. La solución se rocía a través de un capilar de alto voltaje para generar un aerosol fino. La diferencia de voltaje aplicada entre el capilar y la entrada de la cámara de análisis provoca el movimiento de gotitas cargadas hacia la cámara de análisis. El líquido iónico del aerosol se evapora durante este movimiento, dejando atrás una molécula de analito protonada o ionizada de forma variable. Estas especies cargadas se detectan en el espectro de masas con un valor m/z equivalente a la suma de la masa molecular de la molécula de analito y el peso molecular de los iones del líquido iónico asociado con la molécula de analito.

La posición de las señales de masa varía dependiendo del tipo de cationes presentes en el líquido iónico. Por ejemplo, la presencia de iones de sodio en el líquido iónico produce un pico (M+23) en los espectros de masas, mientras que la presencia de un protón produce un pico (M+1).