20.26 : Alquenos mediante acoplamiento reductor de aldehídos o cetonas: reacción de McMurry

La dimerización radical de cetonas o aldehídos da dioles vecinales mediante una reacción de acoplamiento de pinacol. Sin embargo, el comportamiento de los metales de titanio utilizados para la reacción como fuente de electrones es inusual. Cuando la reacción se lleva a cabo en presencia de titanio, los dioles se pueden aislar a bajas temperaturas. De lo contrario, el titanio reacciona aún más con los dioles, formando alquenos mediante la reacción de McMurry.

La reacción es un proceso de dos pasos. El mecanismo aún está en estudio, pero para algunas combinaciones de reactivos, el primer paso es similar a la reacción de acoplamiento de pinacol, que implica una transferencia de un solo electrón del titanio al grupo carbonilo para formar un cetilo y eventualmente formar un diol. El segundo paso implica la desoxigenación del diol mediante la unión a la superficie de partículas de metal de titanio o la coordinación con complejos de titanio para producir un alqueno. La reacción de acoplamiento de McMurry que involucra dos compuestos carbonílicos iguales da alquenos simétricos.

La reacción intramolecular de McMurry produce cicloalquenos con ocho o más átomos de carbono en el anillo.