10.2 : 14549_Electrodos_Descripción general

Las mediciones electroquímicas se llevan a cabo en una celda electroquímica compuesta por varios componentes que controlan y miden la corriente y el potencial. Un componente fundamental son los electrodos, materiales conductores que permiten reacciones de transferencia de electrones en sus superficies.

Hay dos tipos principales de electrodos en las celdas electroquímicas. El primer tipo, conocido como electrodo de trabajo o indicador, tiene un potencial que es sensible a la concentración del analito y reacciona a los cambios en la actividad de las especies electroactivas. Los electrodos indicadores comunes incluyen electrodos de platino inertes, electrodos de plata que responden a Ag+, haluros y otros iones que reaccionan con Ag+, y electrodos selectivos de iones. El segundo tipo, el electrodo de referencia, completa el circuito eléctrico y proporciona un potencial constante a una temperatura constante contra el cual se mide el potencial del electrodo de trabajo. Idealmente, el potencial del electrodo de referencia debería permanecer constante, lo que permite que cualquier cambio en el potencial general de la celda se atribuya al electrodo de trabajo. Los electrodos de referencia más comunes incluyen un electrodo de calomelanos, uno de plata-cloruro de plata y uno de hidrógeno estándar.

Sin embargo, en los métodos dinámicos, donde el paso de la corriente altera la concentración de especies en la celda electroquímica, se puede agregar un tercer electrodo, conocido como electrodo auxiliar o contraelectrodo. El electrodo auxiliar completa el circuito eléctrico y facilita el flujo de corriente dentro de la celda electroquímica.