14.11 : Espectroscopia de emisión atómica: interferencias

En la espectroscopia de emisión atómica (AES), los atomizadores de alta temperatura excitan una amplia gama de elementos y moléculas que generan emisiones complejas a partir de fuentes como óxidos, hidróxidos y productos de combustión de la llama o el plasma. Se pueden emplear varias estrategias para minimizar las interferencias espectrales causadas por líneas o bandas de emisión superpuestas. Estas incluyen aumentar la resolución del instrumento, elegir líneas de emisión alternativas, colocar el detector de manera óptima en regiones de bajo fondo o aplicar técnicas de corrección de fondo.

Las interferencias químicas ocurren cuando el analito y otras especies en la llama reaccionan, formando compuestos estables que no se disocian, alterando las señales del analito. Estas interferencias químicas a menudo se pueden eliminar o moderar utilizando temperaturas más altas o agentes liberadores que reaccionan selectivamente con el interferente para liberar el analito. Las fuentes de plasma contienen abundantes electrones, que ayudan a compensar la interferencia de ionización. La introducción de elementos fácilmente ionizables en muestras y estándares también contrarresta las interferencias químicas y mejora la sensibilidad.

Los solventes orgánicos mejoran las intensidades de las líneas espectrales debido a una temperatura de llama más alta, una velocidad de alimentación más rápida y gotitas más pequeñas en el aerosol. Sin embargo, las sales, los ácidos y otras especies disueltas pueden reducir la intensidad de la emisión, lo que requiere una cuidadosa correspondencia entre la muestra y el estándar. Menos especies permanecen estables en el plasma, lo que reduce la interferencia de aniones inorgánicos, solventes orgánicos y otras especies disueltas.

Además, los átomos del analito en estado fundamental en las regiones externas de la llama pueden absorber la radiación emitida por los átomos excitados en el centro de la llama, lo que disminuye la intensidad de la emisión. Sin embargo, esto es menos probable en el plasma debido a la longitud de trayectoria más corta y la temperatura más uniforme.