אנחנו אסירי תודה על התמיכה הכלכלית שסופקו על-ידי באוניברסיטה הלאומית של סינגפור (R-143-000-645-112, R-143-000-665-114) ו- GSK-מפיצים של EDB (R-143-000-687-592).

עיין גליונות נתונים כל בטיחות חומרים רלוונטיים (MSDS) לפני טיפול בכימיקלים רעילים ומסרטנים אפשרי. לנהל את הערכות סיכונים המתאימה לפני שמתחילים את כל התגובות, לרבות השימוש הנדסה פקדים, כגון ציטוטוקסיקה, בלוני גז, כמו גם לובש מספקת ציוד מגן אישי. הכשרה מתאימה צריכה להתבצע לפני השימוש גז דליק מאוד כדי למנוע תאונות שנגרמו על ידי האשמת בלוני גז.
1. גז-מעורב תגובה2
<ol>
	<li>הכנה של מיכל אצטילן ווסת גז קבוע של מיכל אצטילן כדי 20 psi (137895 הרשות הפלסטינית), מעל הרצוי שהלחץ של 5 psi (34474 הרשות הפלסטינית) בשימוש במערכת. 
	הערה: עיין איור 1 -פרטים נוספים של הרגולטורים גז להגדיר. 
	הערה: שהלחץ הרגולטור (BPR) הינו ממוקם בקצה של הצנרת, עיין איור 2 ו- 3 פרטים נוספים על קביעת SFMT.</li>
	<li>הכנת 4-iodoanisole פתרון
	<ol>
		<li>להוסיף פס מגנטי מערבבים 10 מ מ לתוך בקבוקון סיבוב המדרגה 10 מ"ל.</li>
		<li>למדוד 58.5 מ ג 4-iodoanisole עם איזון במשקל ולהעביר הבקבוק העגול-התחתון. 
		התראה: הלידים Aryl המגרים, יכול להיות מזיק. התייעץ עם MSDSs הרלוונטי לפני שתמשיך.</li>
		<li>להוסיף 8.5 מ ג Pd (PPh3)2Cl2, 1.0 מ"ג copper(I) יודיד 21.0 מ ג 1, 3, 5-trimethoxybenzene (פנימי סטנדרטי) ו- 80 µL N, N-Diisopropylethylamine (DIPEA) לתוך הבקבוק העגול-התחתון זהה. להוסיף כ- 2.5 מ של דימתיל סולפוקסיד (דימתיל סולפוקסיד) הבקבוק העגול-התחתון. 
		התראה: Pd (PPh3)2Cl2, יודיד copper(I), DIPEA המגרים, יכולים להיות מזיקים. התייעץ עם MSDSs הרלוונטי לפני שתמשיך. 
		התראה: 1, 3, 5-trimethoxybenzene אינם דליקים ולא יציבה. להרחיק מקורות ההצתה. 
		התראה: דימתיל סולפוקסיד הוא חומר כימי רעיל. התייעץ עם MSDSs הרלוונטי לפני שתמשיך.</li>
		<li>לאטום את הבקבוקון התחתון עגול עם מחיצת גומי והיה התערובת מערבבים על צלחת חום-בטמפרטורת החדר ובלחץ עד כל המוצק יש מומס. 
		הערה: Sonication נוסף יכול להיעשות כדי להבטיח פתרון הומוגני.</li>
		<li>דגה את תערובת התגובה עם בלון מלא ארגון למשך כ 15 דקות תוך שמירה על קבוע זע בצלחת חום. להסיר שתי מחטים לאחר 15 דקות כדי להבטיח סביבה אינרטי בתוך הבקבוק העגול-התחתון. 
		הערה: עיין באיור 4 עבור פרטים על דגה בהליך.</li>
	</ol>
	</li>
	<li>ערבוב של שכבת נוזל וגז ב כור SFMT
	<ol>
		<li>לחלץ את כל תערובת התגובה מ הבקבוק העגול התחתון בעזרת מזרק נירוסטה 8 מ ל קשור מחט ארוכה באמצעות מחט מחבר דרך מחצה גומי. הסר את המחט ולצרף את המזרק פלדת אל-חלד משאבת מזרק. להתחבר את המזרק טוהר גבוהה Perfluoroalkoxy alkanes (HPFA) אבובים (יתר 1 "/ 16", זיהוי 0.03 ", 300 ס"מ, נפח = 1.37 mL) באמצעות מחבר T. 
		הערה: השתמש מחבר המחט להתחבר בשני פלדת אל-חלד ואת זמן מחט, עיין איור 5 לפרטים נוספים על שימוש במחבר המחט. 
		הערה: כל בועות האוויר צריך להיות הסרה של המזרק נירוסטה לפני שתצרף המשאבה מזרק. 
		הערה: ודא כי כל הצנרת הן להדק לפני שתחבר את תערובת התגובה שיבנו כדי להפחית את החשיפה של אוויר, עיין איור 2 ו- 3 על החיבורים של הצנרת.</li>
		<li>הגדר קצב הזרימה של המשאבה מזרק µL 300/דקה לקבלת תערובת התגובה להישאב לתוך הצנרת HPFA. להתאים את קצב הזרימה של אצטילן עם שסתום מחט עד כ יחס 1:1 נוזל: גז לאורך פקקים. יחס equilibrated נשמר עד לאורך צינור HPFA מתמלא ריאגנטים סלאג גז/נוזל. 
		התראה: אצטילן הוא דליק. להרחיק מקורות ההצתה. 
		הערה: BPR ימוקם אצטון הבקבוקון לפני מנקה את הצנרור עם גז אצטילן. 
		הערה: נקה את הצנרור עם גז אצטילן קודם עד בועה נצפית בבקבוקון אצטון עבור BPR להבטיח כי הלחץ נבנית בתוך הכור SFMT לפני שאיבה תערובת התגובה לתוך הכור SFMT. עיין באיור 6 להמחשה טובה יותר של היחס בין נוזל: גז.</li>
		<li>סגור את השסתום בסוף כל הנוזל היה היה מוזרק הצנרת HPFA או כאשר נוזל להתחיל לדלוף מן BPR. שואפים אצטילן יותר עד שהנוזל מפסיק לנוע בתוך הצנרת כדי לשמור על הלחץ בתוך הצנרת. סגור את השסתום בנקודת ההתחלה, סגור את השסתום המחט פעם אחת להשלים. להעביר את כל התרמית לאמבטיה שמן, תקופת דגירה של 2 שעות. 
		הערה: המסתמים נשמרים מעל האמבטיה שמן למניעת זיהום מהשמן סיליקון. 
		הערה: מראש חום לאמבטיה שמן עד לטמפרטורה הרצויה לפני העברת הכור SFMT זה.</li>
		<li>לאחר שעה אחת, לשאוב את תערובת התגובה לתוך בקבוקון 10 מ"ל באמצעות מזרק נירוסטה 8 מ. ממלאים מזרק נירוסטה 8 מ של דיאתיל אתר (כ- 4.0 מ"ל) לשטוף שאריות של הצנרת. 
		התראה: דיאתיל אתר הוא דליק. להתרחק כל מקורות ההצתה. 
		הערה: הקסאן יכול לשמש כדי לשטוף את השמן הסיליקון לפני שתמשיך כדי למנוע זיהום עבור והשלבים.</li>
		<li>NH רוויה4תמיסה מימית קלרנית (4.0 מ"ל) נוספה השכבה אורגניים משולבים, ואחריו מיצוי נוזל-נוזל עם 1.5 mL דיאתיל אתר, בעזרת משפך מפריד. 
		התראה: מלון NH4Cl עשויים להיות מזיקים. התייעץ עם MSDSs הרלוונטי לפני שתמשיך.</li>
		<li>לערוך ניתוח גז כרומטוגרפיה המוני ספקטרום (GC-MS) עם השכבה אורגני כדי לקבוע את התשואה. 
		הערה: 1, 3, 5-trimethoxybenzene נוספה בשלב 1.2.3 כמו תקן פנימי. 
		הערה: מעגל פנימי כיול סטנדרטי היה מגרש עם מסה שונה של המוצר להפיק עיקול רגרסיה ליניארית. התשואה של המוצר הוא אינטרפולציה של העקומה רגרסיה ליניארית. עיין 2 הפניה למעורר לקבלת פרטים נוספים על עקומת כיול.</li>
	</ol>
	</li>
</ol>
2.תגובת צילום משולבת5
<ol>
	<li>להוסיף 30.8 מ ג benzylidenemalonitrile, 4.1 מ ג 9-mesityl-10-methylacridinium פרכלורט, tetramethylethylene 67.3 מ ג ו- 2.0 mL dichloroethane לתוך בקבוקון septa סיליקון 10 מ"ל. 
	התראה: Benzylidenemalonitrile, פרכלורט 9-mesityl-10-methylacridinium, tetramethylethylene, dichloroethane מאוד דליקים להתרחק כל מקורות ההצתה.</li>
	<li>דגה עבור רבע שעה עם בלון מלא ארגון. להסיר שתי מחטים לאחר 15 דקות כדי להבטיח סביבה אינרטי בתוך המבחנה. 
	הערה: עיין באיור 4 עבור פרטים על דגה בהליך.</li>
	<li>לטהר את הצנרור HPFA (יתר 1 "/ 16", זיהוי 0.03 ", 340 ס מ, נפח = 1.5 mL) בגז ארגון במשך כ- 5 דקות על-ידי חיבור ישיר של הכור SFMT בלון גז ארגון עם הגוף האיחוד להציץ. סגור את שני השסתומים על אומללותו של גז ארגון בתוך הצנרת HPFA לאחר שהגיע הזמן אנלוגיים של 5 דקות. 
	הערה: עיין איור 5 לפרטים נוספים על השימוש של הגוף האיחוד להציץ.</li>
	<li>עם מזרק 3 מ ל חד פעמי זה מצורף עם מחט ארוכה, לחלץ את תערובת התגובה מ 10 מ"ל בקבוקון septa סיליקון. הסר את המחט וחבר של מזרק חד פעמיות הצנרת HPFA באמצעות מזרק מחבר. פתח שני השסתומים לשאוב התגובה ומערבבים ידנית. סגור את שני השסתומים שוב ברגע הצנרת HPFA התמלא תערובת התגובה. 
	הערה: עיין איור 5 לפרטים נוספים על השימוש את המזרק מחבר. 
	הערה: מערבבים את תערובת התגובה היטב עם המזרק כדי להבטיח פתרון הומוגני לפני שאיבה לתוך הצנרת HPFA. 
	הערה: ייתכן שיש עודף הממס תעלה את עוצמת הקול אבובים. המקום הסוף אבובים על בזבוז יכול לאסוף את כל תערובת התגובה גלש.</li>
	<li>מקם את הכור SFMT באמצע הנורית הכחולה (λמקסימום = 425 nm, 2 מטר, 20 W) פס כדי להבטיח חשיפה שווה של הצנרת HPFA. HPFA נחשף על הקרנה במשך כ- 5-48 שעות. 
	הערה: אורך הפס LED כחול מוגדר על 2 מטר כדי לספק מספיק אנרגיה עבור התגובה להמשיך.</li>
	<li>לשאוב תערובת התגובה עם מזרק חד פעמיות 3 מ"ל לתוך בקבוקון למטה עגול ונקי עם חתיכה מזרק מחבר . לשטוף שאריות עם עודף דיאתיל אתר באמצעות מזרק חד פעמיות 3 מ"ל לתוך הבקבוק העגול-התחתון זהה. 
	הערה: עיין איור 5 לפרטים נוספים על השימוש את המזרק מחבר.</li>
	<li>מדד 0.06 mmol של 1, 3, 5-trimethoxybenzene (פנימי סטנדרטי) ולהוסיף תערובת אורגנית משולב. להסיר את עודף הממס תחת לחץ מופחת עם מכונה rotavap.</li>
	<li>למדוד 0.6 מ"ל של כלורופורם deuterated עם מזרק חד פעמיות 1 מ"ל המצורפת עם מחט ארוכה ולהוסיף המוצר גולמי מרוכז. להעביר את התערובת deuterated לתוך צינור נקי NMR גס 1H NMR ניתוח. 
	הערה: האינטגרל (x) עבור תקן פנימי-6.10 ppm משמשת לחישוב שער ההמרה על ידי השוואת האינטגרל (y) של מוצר שנוצר ב 3.38 ppm. 
	<img alt="Equation 1" src="/files/ftp_upload/56897/56897eq1v2.jpg"></li>
</ol>
3. צילום בתיווך התגובה במעורבות-גז2
<ol>
	<li>הכנה של מיכל אצטילן הגדר את ווסת גז של הטנקים אצטילן בערך 20 psi (137895 הרשות הפלסטינית) אשר נמצא מעל הרצוי שהלחץ של 5 psi (34474 הרשות הפלסטינית) במערכת. 
	הערה: עיין איור 1 -פרטים נוספים של הרגולטורים גז להגדיר. 
	הערה: שהלחץ הרגולטור (BPR) הינו ממוקם בקצה של הצנרת, איור 2 ו 3 לקבלת פרטים נוספים על קביעת SFMT.</li>
	<li>הכנת bromopentafluorobenzene פתרון
	<ol>
		<li>תחת האווירה אינרטי, להוסיף 74.1 מ"ג bromopentafluorobenzene, 2.8 מ ג Ir(ppy)-2(dtbbpy)-PF-6 ו- 46.8 מ ג 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-yl) oxyl (טמפו) לתוך septa הסיליקון 10 מ"ל. להוסיף מ 3.0 ל acetonitrile לתוך המבחנה זכוכית 10 מ ל אותו כדי להמיס את כל ריאגנטים. 
		התראה: Bromopentafluorobenzene acetonitrile הם מאוד דליק ולא יציבה. להתרחק כל מקורות ההצתה. 
		התראה: Ir(ppy)-2(dtbbpy)-PF-6 וטמפו עשויים להיות מזיקים. התייעץ עם MSDSs הרלוונטי לפני שתמשיך.</li>
		<li>דגה את תערובת התגובה עם בלון מלא ארגון בקפידה במשך 10 דקות באמבט קרח. להסיר שתי מחטים septa כדי להבטיח אווירה אינרטי המבחנה. 
		הערה: עיין באיור 4 עבור פרטים על דגה בהליך.</li>
		<li>הוסף µL 56.0 של DIPEA לתוך התערובת בעזרת מזרק 1 מ"ל, דגה לעוד 5 דקות באמבט קרח דומה לשלב 3.2.2.</li>
	</ol>
	</li>
	<li>ערבוב של שכבת נוזל וגז ב כור SFMT
	<ol>
		<li>עם מזרק נירוסטה 8 מ ל מצורף עם מחט ארוכה באמצעות מחט מחבר, לחלץ את תערובת התגובה מ המבחנה septa סיליקון. הסר את המחט ולצרף את המזרק משאבת מזרק. להתחבר לשקע T-מחבר. 
		הערה: השתמש מחבר המחט להתחבר בשני פלדת אל-חלד ואת זמן מחט, עיין איור 5 לפרטים נוספים על שימוש במחבר המחט. 
		הערה: כל גז צריך להיות הסרה של המזרק נירוסטה לפני שתצרף המשאבה מזרק. 
		הערה: ודא כי כל הצנרת הן להדק לפני שתחבר את תערובת התגובה שיבנו כדי להפחית את החשיפה של גז, עיין איור 2 ו- 3 על החיבורים של הצנרת.</li>
		<li>מוגדר קצב הזרימה של מנגנון זרימת µL 100/min , לשאוב את תערובת התגובה אל הצנרת HPFA (יתר 1 "/ 16", זיהוי 0.03 ", 300 ס"מ, נפח = 1.37 מ"ל). להתאים את קצב הזרימה של אצטילן עם שסתום מחט עד 2:1 גז/נוזל יחס הוא ציין את התקע.</li></ol></li></ol>השתלים יחס היה לקבוע באמצעות הערכה של הצנרת ברורה. 
		הערה: BPR ימוקם אצטון הבקבוקון לפני מנקה את הצנרור עם גז אצטילן. 
		הערה: נקה את הצנרור עם גז אצטילן קודם עד בועה נצפית בבקבוקון אצטון עבור BPR להבטיח כי הלחץ נבנית בתוך הכור SFMT לפני שאיבה תערובת התגובה לתוך הכור SFMT. 
		הערה: עיין באיור 6 להמחשה טובה יותר של היחס בין נוזל: גז אך שימו לב כי נפח הגז צריך להיות כפול נפח הנוזל התקע לפי הערכה חזותית.
		<li>סגור השסתום בסוף כאשר כל הנוזל היה הוזרק לתוך הכור SFMT (סה כ נפח מ"ל 0.65, 0.065 mmol) או כאשר נוזלי התחיל לדלוף מן BPR. שואפים אצטילן יותר עד תחנת נוזלי עוברת הצנרת. סגור את השסתום בנקודת ההתחלה, סגור את השסתום המחט פעם עשה. העברת כל התרמית כדי באמבט מים שחומם מראש עד 60 ° צלזיוס, מותר להגיב במשך 3 שעות תחת אור LED כחול (λמקסימום = 425 nm, 3 מ', 30 W). 
		הערה: המסתמים נשארו מעל המים הרותחים כדי למנוע כל זיהום. 
		הערה: אורך הפס LED כחול מוגדר כ 3 מטר כדי לספק מספיק אנרגיה עבור התגובה להמשיך.</li>
		<li>לשאוב את תערובת התגובה של הצנרת HPFA עם מזרק נירוסטה 8 מ לתוך בקבוקון סיבוב המדרגה. לשטוף את שאריות מן הכור אבובים עם עודף דיאתיל אתר לתוך הבקבוק העגול-התחתון זהה. לרכז את התערובת תחת לחץ מופחת עם מכונה rotavap. 
		הערה: בזהירות להפחית את הלחץ בתור חומר המוצא, המוצרים הם נדיפים מאוד.</li>
		<li>להוסיף 0.6 מ"ל של כלורופורם deuterated באמצעות מזרק חד פעמיות 1 מ"ל לתוך הבקבוק העגול-התחתון כדי להמיס את התערובת גולמי מרוכז. להעביר את התערובת deuterated אבובים NMR עבור 19F NMR ניתוח. 
		הערה: מנסרה F NMR 19של חומר המוצא (bromopentafluorobenzene), 2 מוצרים (2, 3, 4, 5, 6-Pentafluorostyrene ו- pentafluorobenzene) היו מנותח למצוא לשיא משמעותי עבור כל חומר כימי. ספקטרום F NMR גולמי 19משמש כדי להשוות בין ה אינטגרל של פסגות משמעותית 3 אלה כדי לקבוע את היחס שבין המוצר נוצר. עיין 2 הפניה למעורר לקבלת פרטים נוספים על החישובים של המרת מוצר, המוצר יחס.</li>

<ol>
	<li>Mallia, C. J., Baxendale, I. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+Use+of+Gases+in+Flow+Synthesis.">The Use of Gases in Flow Synthesis.</a> Organic Process Research &amp; Development. 20 (2), 327-360 (2016).</li><li>Xue, F., Deng, H., Xue, C., Mohamed, D. K. B., Tang, K. Y., Wu, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Reaction+discovery+using+acetylene+gas+as+the+chemical+feedstock+accelerated+by+the+&amp;#34;stop-flow&amp;#34;+micro-tubing+reactor+system.">Reaction discovery using acetylene gas as the chemical feedstock accelerated by the &amp;#34;stop-flow&amp;#34; micro-tubing reactor system.</a> Chemical Science. 8 (5), 3623-3627 (2017).</li><li>McTeague, T. A., Jamison, T. F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Photoredox+Activation+of+SF6+for+Fluorination.">Photoredox Activation of SF6 for Fluorination.</a> Angewandte Chemie International Edition. 55 (48), 15072-15075 (2016).</li><li>Mohamed, D. K. B., Yu, X., Li, J., Wu, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Reaction+screening+in+continuous+flow+reactors.">Reaction screening in continuous flow reactors.</a> Tetrahedron Letters. 57 (36), 3965-3977 (2016).</li><li>Zhou, R., Liu, H., Tao, H., Yu, X., Wu, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metal-free+direct+alkylation+of+unfunctionalized+allylic/benzylic+sp3+C-H+bonds+via+photoredox+induced+radical+cation+deprotonation.">Metal-free direct alkylation of unfunctionalized allylic/benzylic sp3 C-H bonds via photoredox induced radical cation deprotonation.</a> Chemical Science. 8 (6), 4654-4659 (2017).</li><li>Prier, C. K., Rankic, D. A., MacMillan, D. W. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Visible+Light+Photoredox+Catalysis+with+Transition+Metal+Complexes:+Applications+in+Organic+Synthesis.">Visible Light Photoredox Catalysis with Transition Metal Complexes: Applications in Organic Synthesis.</a> Chemical Reviews. 113 (7), 5322-5363 (2013).</li><li>Cambi&#233;, D., Bottecchia, C., Straathof, N. J. W., Hessel, V., No&#235;l, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Applications+of+Continuous-Flow+Photochemistry+in+Organic+Synthesis,+Material+Science,+and+Water+Treatment.">Applications of Continuous-Flow Photochemistry in Organic Synthesis, Material Science, and Water Treatment.</a> Chemical Reviews. 116 (17), 10276-10341 (2016).</li><li>Straathof, N. J. W., Su, Y., Hessel, V., Noel, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Accelerated+gas-liquid+visible+light+photoredox+catalysis+with+continuous-flow+photochemical+microreactors.">Accelerated gas-liquid visible light photoredox catalysis with continuous-flow photochemical microreactors.</a> Nat. Protocols. 11 (1), 10-21 (2016).</li><li>Robards, K., Haddad, P. R., Jackson, P. E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=High-performance+Liquid+Chromatography&#8212;Instrumentation+and+Techniques.">High-performance Liquid Chromatography&#8212;Instrumentation and Techniques.</a> Principles and Practice of Modern Chromatographic Methods. 5, 227-303 (1994).</li><li>Linder, V., Sia, S. K., Whitesides, G. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Reagent-Loaded+Cartridges+for+Valveless+and+Automated+Fluid+Delivery+in+Microfluidic+Devices.">Reagent-Loaded Cartridges for Valveless and Automated Fluid Delivery in Microfluidic Devices.</a> Analytical Chemistry. 77 (1), 64-71 (2005).</li><li>Terao, K., Nishiyama, Y., Tanimoto, H., Morimoto, T., Oelgem&#246;ller, M., Morimoto, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Diastereoselective+[2+2]+Photocycloaddition+of+a+Chiral+Cyclohexenone+with+Ethylene+in+a+Continuous+Flow+Microcapillary+Reactor.">Diastereoselective [2+2] Photocycloaddition of a Chiral Cyclohexenone with Ethylene in a Continuous Flow Microcapillary Reactor.</a> Journal of Flow Chemistry. 2 (3), 73-76 (2012).</li><li>Qian, D., Lawal, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Numerical+study+on+gas+and+liquid+slugs+for+Taylor+flow+in+a+T-junction+microchannel.">Numerical study on gas and liquid slugs for Taylor flow in a T-junction microchannel.</a> Chemical Engineering Science. 61 (23), 7609-7625 (2006).</li><li>Hamilton, D. S., Nicewicz, D. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Direct+Catalytic+Anti-Markovnikov+Hydroetherification+of+Alkenols.">Direct Catalytic Anti-Markovnikov Hydroetherification of Alkenols.</a> Journal of the American Chemical Society. 134 (45), 18577-18580 (2012).</li><li>Singh, A., Teegardin, K., Kelly, M., Prasad, K. S., Krishnan, S., Weaver, J. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Facile+synthesis+and+complete+characterization+of+homoleptic+and+heteroleptic+cyclometalated+Iridium(III)+complexes+for+photocatalysis.">Facile synthesis and complete characterization of homoleptic and heteroleptic cyclometalated Iridium(III) complexes for photocatalysis.</a> Journal of Organometallic Chemistry. 776, 51-59 (2015).</li></ol>

המחברים אין לחשוף.

הכור SFMT פיתח הוא שינוי של מערכת זרימה רציפה על-ידי הוספת שסתומי סגירה מיקרו-צינורות2. במערכת זו, קצב הזרימה של אמצעי אחסון הרצוי של ריאגנטים יכול מופסקות כרצונו, הדמיית כור אצווה אבל מיקרו-צינורות2,10,11. שסתומי...

כימיה הזרימה היא טוב לראיון לכיוון התנועה של תהליכים ירוקה ובת קיימא1,2. בניגוד כורים אצווה, זרימה רציפה כורים בעלי יתרונות משמעותיים, כגון ניהול תרמי משופר, בקרה משופרת ערבוב תקנה הלחץ הפנימי. יתרונות אלה לצמצם משמעותית את היווצרות תוצרי לוואי במערכת זרימה רציפה. יתר על כן, זרימה רציפה משפר את התגובות גז נוזלי biphasic בתוך הצנרת-המיקרו בשל פני השטח פנים מעולה של ריאגנטים במצבים שונים. זרימה רציפה כורים גם לספק פלטפורמה טובה פוטוסינתזה עקב תאורה אור משופרת ואחידה לאורך מיקרו-צינורות3.
למרות ההצלחה בטכנולוגיית זרימה רציפה, קיימות עדיין מגבלות תגובה סינון עבור פרמטרים המערבות זרזים, ממיסים, ריאגנטים,2. השינויים שנעשו על-ידי מערכת הזרימה ישפיע בצורה דרסטית את האיזון זרימה. יתר על כן, מערכת זרימה רציפה קלאסי. בדרך כלל הוא מוגבל אחד התגובה הקרנת במועד, שהופך אותו זמן רב להקרנה התגובה מקבילים יעילים. זמן התגובה של סינתזה זרימה רציפה גם מוגבל על ידי גודלו מיקרו-אבובים הכור. יתר על כן, זרימה רציפה ההקרנה הוא נוטה זיהום צולב בטמפרטורה גבוהה, למרות הספק בינוני הוא מועסק בין תגובות שונות4.
לכן, כדי לטפל הקושי של הקרנת פרמטרים דיסקרטית במערכות זרימה רציפה, פיתחנו מערכת הכור (SFMT) של מיקרו-אבובים להפסיק זרימה להקרנה התגובה המערבת ריאגנטים גז ו/או בתיווך צילום תגובות2. SFMT כורים מהווים אלמנטים של אצווה כורים והן כורים זרימה רציפה. המבוא של שסתומי סגירה entraps של ריאגנטים בתוך המיקרו-אבובים, תפיסה דומה לזו כור אצווה, ופועל כאשר המערכת בלחץ, SFMT כמו כור בלחץ גבוה מיניאטורי. SFMT ניתן אז מתחת לפני המים לתוך אמבט מים או שמן, היכרות עם חום לכור הראשי. באפשרותך גם שהבהיקו אורות גלויים לאורך המיקרו-צינור במהלך תקופת התגובה כדי להקל על תגובות בתיווך צילום.
ב- SFMT, גזים דליקים או רעילים, כגון אתילן אצטילן, פחמן חד חמצני, יכול להיות מנוצל כדי ליצור כימיקלים יקר בצורה בטוחה יותר בהשוואה לאצווה כורים1,2,4. . זה נכס לשימוש כזה גזים תגובתי כפי הם זולים כימי ביניים לדלק, ניתן להסיר בקלות לאחר השלמת תגובות, מתן הליך נקי יותר2. להיפך, רוב פיתוח התגובה ביצעו ב אצווה כורים נוטה לשלול את השימוש גזים תגובתי עקב אי הנוחות שלה ואת סכנת פיצוץ בלחץ גבוה וטמפרטורה. אם גזי ריאגנטים הם מועסקים, הם בדרך כלל יוכנסו כורים אצווה באמצעות מבעבעים או בלונים. זה נתן בדרך כלל נמוך הפארמצבטית או תגובתיות בשל היעילות ערבול נמוכה על הממשק. למרות כלי בלחץ גבוה מוחלים בדרך כלל כדי לשפר את תגובתיות, המסיסות של גזים, הם מייגעת עם סיכון של פיצוץ, במיוחד עם גזים דליקים. בנוסף, משטח אטום אלו נפוץ כורים בלחץ גבוה עשה את זה מתאים בתיווך צילום תגובות. לפיכך, תגובות הכוללות ריאגנטים גזי ותגובות בתיווך צילום הם בדרך כלל בצד שמאל שאינו גלוי. בהקשר זה, SFMT כורים לספק לפלטפורמה אידיאלית כי ריאגנטים גז יכול להיות מנוצל תוך המיקרו-אבובים בסיוע מווסת לחץ אחורי (BPR) להסדיר את הלחץ הפנימי באופן נוח ובטוח2. מלבד תגובות המערבות ריאגנטים גזי, סינתזה שקודמו האור מציג גם הבטחות נהדר עבור סינתזה אורגנית5,6. עם זאת, אחד הנפילה הגדולה ביותר של תגובות בתיווך האור הוא המדרגיות של כורים אצווה קונבנציונאלי בגלל ההשפעה הנחתה של פוטון תחבורה בתוך כלי גדול7. אם נעשה שימוש ובעוצמת מקורות אור, הקרנה יתר עלולה לגרום במבנה נילווה. יתר על כן, ריאגנטים גזי לעתים רחוקות הוחלו בתגובות צילום-כימית בעיקר בזכות מערכת מכשירים מורכבים כאשר באמצעות גז-שלב שני המגיבים-בלחץ גבוה2. דרך המבוא של ערוץ צר, כמו SFMT, סביבה גז בלחץ גבוה ניתן להשיג בקלות תחת אור הקרנה.
לפיכך, מפורטת וידאו שואפת לעזור עוד מדענים להבין את היתרונות של ההליך של שימוש SFMT עבור תנאי הקרנה של המרות במעורבות-גז ותגובות בתיווך אור.

<table>
	<tbody>
		<tr>
			<td>Acetylene Cylinder</td>
			<td>Chem Gas PTE LTD (Singapore)</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Logato 200 series Syringe pumps</td>
			<td>KD Scientific Inc</td>
			<td>788200</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Blue LED Strips</td>
			<td>Inwares Pte Ltd (Singapore)</td>
			<td>3528 FlexiGlow LED Strips</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>PFA Tubing High Purity 1/16&#34; OD x .030&#34; ID x 50ft</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>1632-L</td>
			<td>Depending on diameter of tubings needed</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>KDS Stainless Steel Syringe</td>
			<td>KD Scientific Inc</td>
			<td>780802</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Shut-Off Valve Tefzel (ETFE) with 1/16&#34; Fittings</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>P-782</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>BPR Assembly 20 psi</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>P-791</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Luer Adapter Female Luer - Female Union</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>P-628</td>
			<td>Known as syringe connector in this paper</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>1/4-28 Female to Male Luer Assy</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>P-675</td>
			<td>Known as needle connector in this paper</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Union Body PEEK .020 thru hole, for 1/16&#34; OD&#34;</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>P-702-01</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Super Flangeless Ferrule w/SST Ring, 1/4-28 Flat-Bottom, for 1/16&#34; OD</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>P-250X</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>PEEK Low Pressure Tee Assembly 1/16&#34; PEEK .020 thru hole</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>P-712</td>
			<td>Known as T-connector in this paper</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Super Flangeless Nut PEEK 1/4-28 Flat-Bottom, for 1/16&#34; &#38; 1/32&#34; OD</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>P-255X</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Micro Metering Valve Assembly, 1/4-28 Flat-Bottom, for 1/16&#34; OD</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>P-445NF</td>
			<td>Known as Needle valve in this paper</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Shut Off Valve Assembly PEEK .020</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>P-732</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Terumo Syringe without needle</td>
			<td>Terumo medical</td>
			<td></td>
			<td>1 mL and 3 mL depending on the volume needed</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Terumo needle</td>
			<td>Terumo medical</td>
			<td></td>
			<td>22G X 1&#189;&#8221; 
			(0.70 X 38 mm)</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sterican needle</td>
			<td>B | Braun Sharing Enterprise</td>
			<td></td>
			<td>21G X 4&#190;&#8221; 
			(0.80 X 120 mm)</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Bruker ACF300 (300 MHz)</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td>For 300 MHz NMR scanning</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>AV-III400 (400 MHZ)</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td>For 400 MHz NMR scanning</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>AMX500 (500 MHz)</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td>For 500 MHz NMR scanning</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Merck 60 (0.040-0.063 mm) mesh silica gel</td>
			<td>Merck</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>4-Iodoanisole</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>I7608-100G</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>412740 ALDRICH 
			Bis(triphenylphosphine) 
			palladium(II) dichloride 
			&#8805;99% trace metals basis</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>412740-5G</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Copper(I) iodide 
			purum, &#8805;99.5%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>03140-100G</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>N,N-Diisopropylethylamine</td>
			<td>Tokyo Chemical Industry Co., Ltd</td>
			<td>D1599</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>1, 3, 5-trimethoxybenzene</td>
			<td>Tokyo Chemical Industry Co., Ltd</td>
			<td>P0250</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>2,3-Dimethyl-2-butene 
			&#8805;99%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>220159-25ML</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Bromopentafluorobenzene 
			99%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>B75158-10G</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>TEMPO Green Alternative 
			98%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>214000-25G</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Acetonitrile</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>271004-1L</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Diethylether</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>346136-1L</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Dimethyl sulfoxide</td>
			<td>VWR chemical</td>
			<td>23500.322- 25L</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>1,2-Dichloroethane</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>284505-1L</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>9-mesityl-10-methylacridinium perchlorate</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td>Refer to Ref. 8 for synthesis</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td>Refer to Ref. 9 for synthesis</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

utilization of stop-flow micro-tubing reactors for the development of organic transformations

תגובה חדשה הקרנת טכנולוגיה עבור סינתזה אורגנית הודגם לאחרונה על-ידי שילוב אלמנטים של מיקרו-זרימה רציפה והן אצווה קונבנציונאלי כורים, טבע לעצור זרימת מיקרו-אבובים (SFMT) כורים. ב- SFMT, תגובות כימיות הדורשים בלחץ גבוה יכולים להיות מוקרן במקביל דרך דרך בטוחה ונוחה. זיהום צולב, אשר היא בעיה נפוצה בתגובה. הקרנת עבור זרימה רציפה כורים, הוא נמנע בדרך SFMT. יתר על כן, ניתן לשלב זמינים מסחרית אור חדיר המיקרו-הצנרת לתוך SFMT, הגשה בחירה מצוינת עבור תגובות בתיווך אור בשל יעיל יותר חשיפה קלה אחיד, לעומת אצווה כורים. באופן כללי, מערכת הכור SFMT היא דומה זרימה רציפה כורים והסופריור יותר מאשר אצווה כורים לתגובות לשלב ריאגנטים גז ו/או לדרוש אור-תאורה, אשר מאפשרת תגובה פשוטה אך יעילה במיוחד מערכת הסינון. יתר על כן, כל תגובה בהצלחה מפותחת מערכת הכור SFMT יכול לתרגם בנוחות את סינתזה של זרימה רציפה לייצור בקנה מידה גדול.

במחקר זה, נעשה שימוש SFMT כדי לבצע את השינויים כוללים גזי ריאגנטים (טבלה 1), תגובות בתיווך אור (טבלה 2) תגובות המערבת ריאגנטים גז וגם צילום-זרז (טבלה 3).
איור 1 מציג את מלכודת טיפוסי ווסת גז להיות מחובר בלון גז כדי לווסת את הלחץ של הגז נשאב לתוך המערכת SFMT.
<p class="jove_con...

Watch this Scientific Journal Video about Utilization of Stop-flow Micro-tubing Reactors for the Development of Organic Transformations at JoVE.com

Utilization of Stop-flow Micro-tubing Reactors for the Development of Organic Transformations

פרוטוקול להקרנה התגובה אורגני באמצעות לעצור זרימת מיקרו-אבובים (SFMT) כורים העסקת המגיבים גז ו/או האור מתווכת תגובות מוצג.

ניצול של עצור זרימת מיקרו-אבובים כורים לפיתוח של המרות אורגני

A new reaction screening technology for organic synthesis was recently demonstrated by combining elements from both continuous micro-flow and conventional ...

utilization-stop-flow-micro-tubing-reactors-for-development-organic

Research

JoVE Journal

Chemistry

39.0K Views.  National University of Singapore. פרוטוקול להקרנה התגובה אורגני באמצעות לעצור זרימת מיקרו-אבובים (SFMT) כורים העסקת המגיבים גז ו/או האור מתווכת תגובות מוצג.

Video: Utilization of Stop-flow Micro-tubing Reactors for the Development of Organic Transformations

Preparation of Hydrophobic Metal-Organic Frameworks via Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition of Perfluoroalkanes for the Removal of Ammonia

Plasma enhanced chemical vapor deposition (PECVD) of perfluoroalkanes has long been studied for tuning the wetting properties of surfaces. For high surface area microporous materials, such as metal-organic frameworks (MOFs), unique challenges present themselves for PECVD treatments. Herein the protocol for development of a MOF that was previously unstable to humid conditions is presented. The protocol describes the synthesis of Cu-BTC (also known as HKUST-1), the treatment of Cu-BTC with PECVD of perfluoroalkanes, the aging of materials under humid conditions, and the subsequent ammonia microbreakthrough experiments on milligram quantities of microporous materials. Cu-BTC has an extremely high surface area (~1,800 m2/g) when compared to most materials or surfaces that have been previously treated by PECVD methods. Parameters such as chamber pressure and treatment time are extremely important to ensure the perfluoroalkane plasma penetrates to and reacts with the inner MOF surfaces. Furthermore, the protocol for ammonia microbreakthrough experiments set forth here can be utilized for a variety of test gases and microporous materials.

Herein the procedures for plasma enhanced chemical vapor deposition of perfluoroalkanes on microporous materials such as metal-organic frameworks to enhance their stability and hydrophobicity are described. Furthermore, breakthrough testing of milligram quantities of samples is described in detail.

הכנת מסגרות מתכת אורגנית הידרופובי באמצעות פלזמה משופרת שיקוע הכימי של Perfluoroalkanes להסרת אמוניה

Plasma enhanced chemical vapor deposition (PECVD) of perfluoroalkanes has long been studied for tuning the wetting properties of surfaces. For high ...

Analysis of Volatile and Oxidation Sensitive Compounds Using a Cold Inlet System and Electron Impact Mass Spectrometry

This video presents a protocol for the mass spectrometrical analysis of volatile and oxidation sensitive compounds using electron impact ionization. The analysis of volatile and oxidation sensitive compounds by mass spectrometry is not easily achieved, as all state-of-the-art mass spectrometric methods require at least one sample preparation step, e.g., dissolution and dilution of the analyte (electrospray ionization), co-crystallization of the analyte with a matrix compound (matrix-assisted laser desorption/ionization), or transfer of the prepared samples into the ionization source of the mass spectrometer, to be conducted under atmospheric conditions. Here, the use of a sample inlet system is described which enables the analysis of volatile metal organyls, silanes, and phosphanes using a sector field mass spectrometer equipped with an electron impact ionization source. All sample preparation steps and the sample introduction into the ion source of the mass spectrometer take place either under air-free conditions or under vacuum, enabling the analysis of compounds highly susceptible to oxidation. The presented technique is especially of interest for inorganic chemists, working with metal organyls, silanes, or phosphanes, which have to be handled using inert conditions, such as the Schlenk technique. The principle of operation is presented in this video.

This video presents a protocol for the mass spectrometrical analysis of volatile and oxidation sensitive compounds using electron impact ionization. The presented technique is especially of interest for inorganic chemists, working with metal organyls, silanes, or phosphanes which have to be handled using inert conditions, such as the Schlenk technique.

ניתוח של תרכובות נדיפות רגישות וחמצון באמצעות מערכת קרה מפרצון ואלקטרוני השפעה המוני ספקטרומטריית

This video presents a protocol for the mass spectrometrical analysis of volatile and oxidation sensitive compounds using electron impact ionization. The ...

Chemical Vapor Deposition of an Organic Magnet, Vanadium Tetracyanoethylene

Recent progress in the field of organic materials has yielded devices such as organic light emitting diodes (OLEDs) which have advantages not found in traditional materials, including low cost and mechanical flexibility. In a similar vein, it would be advantageous to expand the use of organics into high frequency electronics and spin-based electronics. This work presents a synthetic process for the growth of thin films of the room temperature organic ferrimagnet, vanadium tetracyanoethylene (V[TCNE]x, x~2) by low temperature chemical vapor deposition (CVD). The thin film is grown at &#60;60 &#176;C, and can accommodate a wide variety of substrates including, but not limited to, silicon, glass, Teflon and flexible substrates. The conformal deposition is conducive to pre-patterned and three-dimensional structures as well. Additionally this technique can yield films with thicknesses ranging from 30 nm to several microns. Recent progress in optimization of film growth creates a film whose qualities, such as higher Curie temperature (600 K), improved magnetic homogeneity, and narrow ferromagnetic resonance line-width (1.5 G) show promise for a variety of applications in spintronics and microwave electronics.

We present the synthesis of the organic-based ferrimagnet vanadium tetracyanoethylene (V[TCNE]x, x~2) via low temperature chemical vapor deposition (CVD). This optimized recipe yields an increase in Curie temperature from 400 K to over 600 K and a dramatic improvement in magnetic resonance properties.

כימית החמקן הפקדת של מגנט אורגני, ונדיום Tetracyanoethylene

Recent progress in the field of organic materials has yielded devices such as organic light emitting diodes (OLEDs) which have advantages not found in ...

Synthesis of Cyclic Polymers and Characterization of Their Diffusive Motion in the Melt State at the Single Molecule Level

We demonstrate a method for the synthesis of cyclic polymers and a protocol for characterizing their diffusive motion in a melt state at the single molecule level. An electrostatic self-assembly and covalent fixation (ESA-CF) process is used for the synthesis of the cyclic poly(tetrahydrofuran) (poly(THF)). The diffusive motion of individual cyclic polymer chains in a melt state is visualized using single molecule fluorescence imaging by incorporating a fluorophore unit in the cyclic chains. The diffusive motion of the chains is quantitatively characterized by means of a combination of mean-squared displacement (MSD) analysis and a cumulative distribution function (CDF) analysis. The cyclic polymer exhibits multiple-mode diffusion which is distinct from its linear counterpart. The results demonstrate that the diffusional heterogeneity of polymers that is often hidden behind ensemble averaging can be revealed by the efficient synthesis of the cyclic polymers using the ESA-CF process and the quantitative analysis of the diffusive motion at the single molecule level using the MSD and CDF analyses.

A protocol for the synthesis and characterization of diffusive motion of cyclic polymers at the single molecule level is presented.

סינתזה של מחזורי פולימרי אפיון Motion הפעפוע שלהם במדינת הממסים ברמת המולקולה הבודדה

We demonstrate a method for the synthesis of cyclic polymers and a protocol for characterizing their diffusive motion in a melt state at the single ...

Synthesis of a Water-soluble Metal&#8211;Organic Complex Array

We demonstrate a method for the synthesis of a water-soluble multimetallic peptidic array containing a predetermined sequence of metal centers such as Ru(II), Pt(II), and Rh(III). The compound, named as a water-soluble metal-organic complex array (WSMOCA), is obtained through 1) the conventional solution-chemistry-based preparation of the corresponding metal complex monomers having a 9-fluorenylmethyloxycarbonyl (Fmoc)-protected amino acid moiety and 2) their sequential coupling together with other water-soluble organic building units on the surface-functionalized polymeric resin by following the procedures originally developed for the solid-phase synthesis of polypeptides, with proper modifications. Traces of reactions determined by mass spectrometric analysis at the representative coupling steps in stage 2 confirm the selective construction of a predetermined sequence of metal centers along with the peptide backbone. The WSMOCA cleaved from the resin at the end of stage 2 has a certain level of solubility in aqueous media dependent on the pH value and/or salt content, which is useful for the purification of the compound.

A potential general method for the synthesis of water-soluble multimetallic peptidic arrays containing a predetermined sequence of metal centers is presented.

סינתזה של מערך מורכב מתכת-אורגנית נמס במים

We demonstrate a method for the synthesis of a water-soluble multimetallic peptidic array containing a predetermined sequence of metal centers such as ...

Using Capillary Electrophoresis to Quantify Organic Acids from Plant Tissue: A Test Case Examining Coffea arabica Seeds

Carboxylic acids are organic acids containing one or more terminal carboxyl (COOH) functional groups. Short chain carboxylic acids (SCCAs; carboxylic acids containing three to six carbons), such as malate and citrate, are critical to the proper functioning of many biological systems, where they function in cellular respiration and can serve as indicators of cell health. In foods, organic acid content can have significant impact on taste, with increased SCCA levels resulting in a sour or &#34;acid&#34; taste. Because of this, methods for the rapid analysis of organic acid levels are of particular interest to the food and beverage industries. Unfortunately, however, most methods used for SCCA quantification are dependent on time-consuming protocols requiring the derivatization of samples with hazardous reagents, followed by costly chromatographic and/or mass spectrometric analyses. This method details an alternate method for the detection and quantification of organic acids from plant material and food samples using free zonal capillary electrophoresis (CZE), sometimes simply referred to as capillary electrophoresis (CE). CZE provides a cost-effective method for measuring SCCAs with a low limit of detection (0.005 mg/ml). This article details the extraction and quantification of SCCAs from plant samples. While the method provided focuses on measurement of SCCAs from coffee beans, the method provided can be applied to multiple plant-based food materials.

Using Capillary Electrophoresis to Quantify Organic Acids from Plant Tissue: A Test Case Examining Coffea arabica Seeds

This article presents a method for the detection and quantification of organic acids from plant material using free zonal capillary electrophoresis. An example of the potential application of this method, determining the effects of a secondary fermentation on organic acid levels in coffee seeds, is provided.

באמצעות אלקטרופורזה נימים לכמת חומצות אורגניות מרקמות צמח: מקרה מבחן בחינה<em&gt; קפה ערביקה</em&gt; זרעים

Carboxylic acids are organic acids containing one or more terminal carboxyl (COOH) functional groups. Short chain carboxylic acids (SCCAs; carboxylic ...

Controlled Photoredox Ring-Opening Polymerization of O-Carboxyanhydrides Mediated by Ni/Zn Complexes

Here, we describe an effective protocol that combines photoredox Ni/Ir catalysis with the use of a Zn-alkoxide for efficient ring-opening polymerization, allowing for the synthesis of isotactic poly(&#945;-hydroxy acids) with expected molecular weights (&#62;140 kDa) and narrow molecular weight distributions (Mw/Mn &#60; 1.1). This ring-opening polymerization is mediated by Ni and Zn complexes in the presence of an alcohol initiator and a photoredox Ir catalyst, irradiated by a blue LED (400 - 500 nm). The polymerization is performed at a low temperature (-15 &#176;C) to avoid undesired side reactions. The complete monomer consumption can be achieved within 4 - 8 hours, providing a polymer close to the expected molecular weight with narrow molecular weight distribution. The resulted number-average molecular weight shows a linear correlation with the degree of polymerization up to 1000. The homodecoupling 1H NMR study confirms that the obtained polymer is isotactic without epimerization. This polymerization reported herein offers a strategy for achieving rapid, controlled O-carboxyanhydrides polymerization to prepare stereoregular poly(&#945;-hydroxy acids) and its copolymers bearing various functional side-chain groups.

Controlled Photoredox Ring-Opening Polymerization of O-Carboxyanhydrides Mediated by Ni/Zn Complexes

A protocol for the controlled photoredox ring-opening polymerization of O-carboxyanhydrides mediated by Ni/Zn complexes is presented.

נשלט Photoredox הפילמור טבעת-פתיחה של O- Carboxyanhydrides מתווכת על-ידי Ni/Zn מתחמי

Here, we describe an effective protocol that combines photoredox Ni/Ir catalysis with the use of a Zn-alkoxide for efficient ring-opening polymerization, ...

Microfluidic Preparation of Liquid Crystalline Elastomer Actuators

This paper focuses on the microfluidic process (and its parameters) to prepare actuating particles from liquid crystalline elastomers. The preparation usually consists in the formation of droplets containing low molar mass liquid crystals at elevated temperatures. Subsequently, these particle precursors are oriented in the flow field of the capillary and solidified by a crosslinking polymerization, which produces the final actuating particles. The optimization of the process is necessary to obtain the actuating particles and the proper variation of the process parameters (temperature and flow rate) and allows variations of size and shape (from oblate to strongly prolate morphologies) as well as the magnitude of actuation. In addition, it is possible to vary the type of actuation from elongation to contraction depending on the director profile induced to the droplets during the flow in the capillary, which again depends on the microfluidic process and its parameters. Furthermore, particles of more complex shapes, like core-shell structures or Janus particles, can be prepared by adjusting the setup. By the variation of the chemical structure and the mode of crosslinking (solidification) of the liquid crystalline elastomer, it is also possible to prepare actuating particles triggered by heat or UV-vis irradiation.

This article describes the microfluidic process and parameters to prepare actuating particles from liquid crystalline elastomers. This process allows the preparation of actuating particles and the variation of their size and shape (from oblate to strongly prolate, core-shell, and Janus morphologies) as well as the magnitude of actuation.

Microfluidic הכנת Elastomer גבישי נוזלי מפעילים

This paper focuses on the microfluidic process (and its parameters) to prepare actuating particles from liquid crystalline elastomers. The preparation ...

Surface Functionalization of Metal-Organic Frameworks for Improved Moisture Resistance

Metal-organic frameworks (MOFs) are a class of porous inorganic materials with promising properties in gas storage and separation, catalysis and sensing. However, the main issue limiting their applicability is their poor stability in humid conditions. The common methods to overcome this problem involve the formation of strong metal-linker bonds by using highly charged metals, which is limited to a number of structures, the introduction of alkylic groups to the framework by post-synthetic modification (PSM) or chemical vapour deposition (CVD) to enhance overall hydrophobicity of the framework. These last two usually provoke a drastic reduction of the porosity of the material. These strategies do not permit to exploit the properties of the MOF already available and it is imperative to find new methods to enhance the stability of MOFs in water while keeping their properties intact. Herein, we report a novel method to enhance the water stability of MOF crystals featuring Cu2(O2C)4&#160;paddle-wheel units, such as HKUST (where HKUST stands for Hong Kong University of Science &#38; Technology), with the catechols functionalized with alkyl and fluoro-alkyl chains. By taking advantage of the unsaturated metal sites and the catalytic catecholase-like activity of CuII ions, we are able to create robust hydrophobic coatings through the oxidation and subsequent polymerization of the catechol units on the surface of the crystals under anaerobic and water-free conditions without disrupting the underlying structure of the framework. This approach not only affords the material with improved water stability but also provides control over the function of the protective coating, which enables the development of functional coatings for the adsorption and separations of volatile organic compounds. We are confident that this approach could also be extended to other unstable MOFs featuring open metal sites.

Robust functional catechol coatings were produced in one step by direct reaction of the material known as HKUST with synthetic catechols under anaerobic conditions. The formation of homogeneous coatings surrounding the entire crystal is ascribed to the biomimetic catalytic activity of Cu(II) dimers on the external surface of the crystals.

Functionalization פני השטח של מסגרות מתכת-אורגנית להתנגדות לחות משופר

Metal-organic frameworks (MOFs) are a class of porous inorganic materials with promising properties in gas storage and separation, catalysis and sensing. ...

Development of Heterogeneous Enantioselective Catalysts using Chiral Metal-Organic Frameworks (MOFs)

Substrate size discrimination by the pore size and homogeneity of the chiral environment at the reaction sites are important issues in the validation of the reaction site in metal-organic framework (MOF)&#8211;based catalysts in an enantioselective catalytic reaction system. Therefore, a method of validating the reaction site of MOF-based catalysts is necessary to investigate this issue. Substrate size discrimination by pore size was accomplished by comparing the substrate size versus the reaction rate in two different types of carbonyl-ene reactions with two kinds of MOFs. The MOF catalysts were used to compare the performance of the two reaction types (Zn-mediated stoichiometric and Ti-catalyzed carbonyl-ene reactions) in two different media. Using the proposed method, it was observed that the entire MOF crystal participated in the reaction, and the interior of the crystal pore played an important role in exerting chiral control when the reaction was stoichiometric. Homogeneity of the chiral environment of MOF catalysts was established by the size control method for a particle used in the Zn-mediated stoichiometric reaction system. The protocol proposed for the catalytic reaction revealed that the reaction mainly occurred on the catalyst surface regardless of the substrate size, which reveals the actual reaction sites in MOF-based heterogeneous catalysts. This method for reaction site validation of MOF catalysts suggests various considerations for developing heterogeneous enantioselective MOF catalysts.

Development of Heterogeneous Enantioselective Catalysts using Chiral Metal-Organic Frameworks MOFs

Here, we present a protocol for active site validation of metal-organic framework catalysts by comparing stoichiometric and catalytic carbonyl-ene reactions to find out whether a reaction takes place on the inner or outer surface of metal-organic frameworks.

פיתוח זרזים הטרוגנית אנאנטיוניקטיביים באמצעות מתכת כיאלית-אורגנית מסגרות (MOFs)

Substrate size discrimination by the pore size and homogeneity of the chiral environment at the reaction sites are important issues in the validation of ...