ガスクロマトグラフィー-質量分析と全気化固相マイクロ抽出を法医学的ツールとして組み合わせる

要約

全気化固相微小抽出(TV-SPME)は、液体試料を完全に気化させ、検体はSPME繊維に浸します。これにより、溶媒蒸気とSPME繊維コーティングの間で検体を仕切ることができます。

要約

ガスクロマトグラフィー – 質量分析法 (GC-MS) は、制御物質、発火性液体、爆発物など、多数の法医学的関心の分析に使用される手法です。GC-MSは、固相微小抽出(SPME)と結合することができ、ソープシーコーティングを有する繊維をサンプルの上のヘッドスペースに配置するか、液体サンプルに浸漬する。検光物は繊維にかき付け、次いで脱離のために加熱されたGC入口の中に置かれる。全気化固相マイクロ抽出(TV-SPME)は、浸漬SPMEと同じ技術を利用しますが、完全に気化したサンプル抽出物に繊維を浸漬します。この完全な気化は、液相または不溶性材料からの干渉なしに蒸気相とSPME繊維の間の隔分をもたらします。使用される溶媒の沸点に応じて、TV-SPMEは、大量のサンプル(例えば、数百マイクロリットルまで)を可能にする。オンファイバ誘導体化はTV-SPMEを用いて行うこともできます。TV-SPMEは、薬物および毛髪、尿、唾液中の代謝産物を分析するために使用されてきました。この簡単な技術は、ストリートドラッグ、脂質、燃料サンプル、爆発後の爆発性残渣、水中の汚染物質にも適用されています。本論文では、非常に小さいサンプル(マイクロリットル)のアルコール飲料中の違法な非含年代の非含を特定するためのTV-SPMEの使用について強調する。ガンマヒドロキシブチレート(GHB)とガンマブチロラクチン(GBL)の両方がスパイク飲料に見られるレベルで同定された。トリメチルシリル剤による誘導体化は、水性マトリックスおよびGHBをそれらのTMS誘導体に変換することを可能にした。全体的に、TV-SPMEは速く、容易で、ヘッドスペースバイアルにサンプルを置くこと以外にサンプルの準備を必要としない。

概要

固相微小抽出(SPME)は、液体または固体サンプルをヘッドスペースバイアルに入れ、ポリマー材料でコーティングされたSPME繊維をサンプルヘッドスペースに導入する(または液体サンプルに浸漬する)サンプリング技術です。検測物は繊維にかき付け、次いで繊維が脱着用GCの入口の中に置^かれ、2.全気化固相微小抽出(TV-SPME)は、浸漬SPMEと同様の技術ですが、分析物が繊維に吸着される前に液体サンプルを完全に気化させます。これにより、溶媒蒸気と繊維のコーティングとの間で検合物を仕切り、より多くの検合物を繊維に吸着させ、良好な感度を得ることを可能に^する3。様々なSPME繊維が利用可能であり、繊維は、目的の検体、溶媒/マトリックス、および誘導体化剤に基づいて選択する必要があります。確立された TV-SPME のアナライトについては、表 1を参照してください。

見本

アナライト

推奨される SPME ....

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プロトコル

1. 一般的なTV-SPMEサンプル調製とGC-MS分析

注: サンプルがマトリックスに既に溶解されている場合は、ステップ 1.2 に進みます。

1. 固体試料を十分な溶媒(水、メタノール、アセトン等)に抽出または溶解し、所望の濃度に達する。液体サンプルは「いつのもとに」使用することができる。
   注: 使用される固体サンプルの量は、サンプルの所望の濃度によって異なります。GC カラムの過負荷を避けるために、1 ppm (w/v) 未満の濃度をお勧めします。検体は、選択した有機溶媒に可溶性であるべきである。
   1. サンプルが完全に溶解していることを確認します。
2. 選択した温度で式3を使用してサンプルを完全に気化するために必要な体積を計算します。例えば、実験を60°Cで行う場合、60°Cで溶媒を完全に気化させるために必要な体積を計算する。
   1. このサンプルボリュームをヘッドスペースバイアルに移し、キャップを固定します。マイクロリットルスケールで液体サンプルを移送するための許容可能な方法には、手動でガラスシリンジ、電子ガラス注射器、またはサンプル調製のための液体移動が可能なオートサンプラーロボットを介して含まれる。
3. サンプルを誘導する場合は、約1mLの薬剤をヘッドスペースバイアルに入れることにより、適切な誘導体化剤を調製する。
   1. 必要な誘導....

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結果

ヘッドスペースおよび浸漬SPMEと比較してTV-SPMEの感度を実証するためにGBLボリュームスタディが行われました。水中のGBLの100ppm_{vサンプル} を調製し、1,3,10,30,100,300,300,100,1000,3000,10,000μLの体積を有する20mLヘッドスペースバイアルに入れました。TV-SPME(1-3 μL)、ヘッドスペースSPME(10~3,000 μL)、液浸SPME(10,000 μL)に許容されるサンプルの位相比。全てのサンプルを三重で分析し、平均ピーク面?.......

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ディスカッション

TV-SPMEは、大きなサンプルサイズ(例えば、100 μL)が機器の変更なしで使用される可能性があるという点で、液体注入GCよりもいくつかの利点があります。TV-SPMEには、ヘッドスペースSPMEと同じ利点がいくつかあります。ヘッドスペースSPMEは、不揮発性化合物がヘッドスペースバイアルに残り、繊維に吸着されないため、抽出やろ過を必要とせず、きれいなサンプルを生成します。この方法は、?.......

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資料

Name	Company	Catalog Number	Comments
10 µL Syringe	Gerstel	100111-014-00
BSTFA + 1% TMCS (10 x 1 GM)	Regis Technologies Inc.	50442882
eVol XR Sample Dispensing System Kit	ThermoFisher Scientific	66002-024
-Butyrolactone (GBL)	Sigma-Aldrich	B103608-26G
-Hydroxy Butyric Acid (GHB)	Cayman Chemicals	9002506
Headspace Screw-Thread Vials, 18 mm	Restek	23083
Magnetic Screw-Thread Caps, 18 mm	Restek	23091
Optima water for HPLC	Fisher Chemical	W71
SPME Fiber Assembly Polydimethylsiloxane (PDMS)	Supelco	57341-U
SPME Fiber Assembly Polydimethylsiloxane/Divinylbenzene (PDMS/DVB)	Supelco	57293-U
Topaz 2.0 mm ID Straight Inlet Liner	Restek	23313