Herstellung zusammenhängender Bisaziridine für regioselektive Ringöffnungsreaktionen

Aziridine, eine Klasse reaktiver organischer Moleküle, die einen dreigliedrigen Ring enthalten, sind wichtige Synthone für die Synthese einer Vielzahl funktionalisierter stickstoffhaltiger Zielverbindungen durch die regiokontrollierte Ringöffnung von C-substituierten Aziridinen. Trotz der enormen Fortschritte in der Aziridinsynthese in den letzten zehn Jahren bleibt der effiziente Zugang zu zusammenhängenden Bisaziridinen schwierig. Daher waren wir daran interessiert, zusammenhängende Bisaziridine zu synthetisieren, die einen elektronisch vielfältigen Satz von N-Substituenten jenseits des einzelnen Aziridin-Rückgrats für regioselektive Ringöffnungsreaktionen mit verschiedenen Nukleophilen tragen. In dieser Studie wurden chirale zusammenhängende Bisaziridine durch organokatalytische asymmetrische Aziridinierung von chiralem (E)-3-((S)-1-((R)-1-phenylethyl)aziridin-2-yl)acrylaldehyd mit N-Ts-O-Tosyl oder N-Boc-O-Tosylhydroxylamin als Stickstoffquelle in Gegenwart von (2 S)-[Diphenyl(trimethylsilyloxy)methyl]pyrrolidin als chiralem Organokatalysator hergestellt. Hier werden auch repräsentative Beispiele für regioselektive Ringöffnungsreaktionen von angrenzenden Bisaziridinen mit einer Vielzahl von Nukleophilen wie Schwefel, Stickstoff, Kohlenstoff und Sauerstoff sowie die Anwendung zusammenhängender Bisaziridine zur Synthese von multisubstituierten chiralen Pyrrolidinen durch Pd-katalysierte Hydrierung demonstriert.