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In This Article

  • Summary
  • Abstract
  • Introduction
  • Protocol
  • Representative Results
  • Discussion
  • Acknowledgements
  • Materials
  • References
  • Reprints and Permissions

Summary

Um protocolo para a síntese e caracterização de monocamadas de estrutura metal-orgânica automontadas é fornecido usando cristais de estrutura metal-orgânica (MOF) enxertados com polímero. O procedimento mostra que as partículas MOF enxertadas com polímero podem ser automontadas em uma interface ar-água, resultando em estruturas monocamada bem formadas e independentes, conforme evidenciado por imagens de microscopia eletrônica de varredura.

Abstract

Estruturas metal-orgânicas (MOFs) são materiais com aplicações potenciais em áreas como adsorção e separação de gases, catálise e biomedicina. As tentativas de aumentar a utilidade dos MOFs envolveram a preparação de vários compósitos, incluindo MOFs enxertados com polímero. Ao enxertar polímeros diretamente na superfície externa dos MOFs, os problemas de incompatibilidade entre polímeros e MOFs podem ser superados. As escovas de polímero enxertadas da superfície dos MOFs podem servir para estabilizar o MOF, permitindo a montagem de partículas em monocamadas de estrutura metal-orgânica automontadas (SAMMs) por meio de interações polímero-polímero.

O controle sobre a composição química e o peso molecular do polímero enxertado pode permitir o ajuste das características do SAMM. Neste trabalho, são fornecidas instruções sobre como imobilizar um agente de transferência de cadeia (CTA) na superfície do MOF UiO-66 (UiO = Universitetet i Oslo). O CTA serve como locais de iniciação para o crescimento de polímeros. Uma vez que as cadeias poliméricas são cultivadas a partir da superfície do MOF, a formação de SAMMs é alcançada por meio da automontagem em uma interface ar-água. Os SAMMs resultantes são caracterizados e mostrados como independentes por imagens de microscopia eletrônica de varredura. Espera-se que os métodos apresentados neste artigo tornem a preparação de SAMMs mais acessível à comunidade de pesquisa e, assim, expandam seu uso potencial como um compósito de polímero MOF.

Introduction

As estruturas metal-orgânicas (MOFs) são materiais cristalinos e porosos que oferecem grandes áreas de superfície enquanto são facilmente ajustáveis por meio de modificações dos ligantes orgânicos ou nós metálicos 1,2. Os MOFs são construídos a partir de dois componentes: um ligante orgânico e íons metálicos (ou aglomerados de íons metálicos chamados de unidades de construção secundárias, SBUs). Os MOFs foram investigados quanto ao armazenamento de produtos químicos (por exemplo, gás), separações, catálise, sensoriamento e administração de medicamentos. Geralmente, os MOFs são sintetizados na forma de pós cris....

Protocol

1. Modificação de superfície de UiO-66 com cat-DDMAT

  1. Troque o solvente de UiO-66 do metanol por água.
    1. Preparar UiO-66 em metanol na concentração de 20 mg/ml.
      NOTA: De acordo com Wang et al.20, o UiO-66 homogêneo é lavado com DMF e metanol após a síntese e, em seguida, armazenado em um estado disperso em metanol.
    2. Transfira os 10 mL de suspensão UiO-66 para um tubo de centrífuga cônico de 15 mL usando uma pipeta.
    3. Realize a centr.......

Representative Results

Quando os MOFs enxertados com polímero são suavemente jogados na água a partir de uma dispersão concentrada de tolueno (conforme ilustrado na Figura 4A), uma monocamada é formada em poucos segundos com uma aparência iridescente. Além disso, o uso de um molde feito de fio de cobre para levantar essa monocamada e posteriormente secar a água obtida permite a formação de SAMMs independentes (Figura 4B). Depois de transferir a monocamada para uma lamínula .......

Discussion

Existem várias etapas críticas em que é necessária atenção específica aos detalhes para sintetizar com sucesso MOFs enxertados com polímero que produzirão SAMMs. Primeiro, os monômeros utilizados na polimerização RAFT são suplementados com inibidores ou estabilizadores durante o armazenamento para evitar polimerização indesejada (por exemplo, hidroquinona ou éter monometílico de hidroquinona, MEHQ). Para remover esses aditivos, é necessária a purificação por destilação antes do uso

Acknowledgements

M.K. foi apoiado por uma doação da National Science Foundation, Divisão de Química sob o Prêmio No. CHE-2153240. Suporte adicional para materiais e suprimentos foi fornecido pelo Departamento de Energia, Escritório de Ciências Básicas de Energia, Divisão de Ciência e Engenharia de Materiais sob o prêmio nº. DE-FG02-08ER46519. A imagem de SEM foi realizada em parte na Infraestrutura de Nanotecnologia de San Diego (SDNI) da UC San Diego, membro da Infraestrutura Coordenada de Nanotecnologia Nacional, que é apoiada pela National Science Foundation (ECCS-1542148).

....

Materials

NameCompanyCatalog NumberComments
2-(dodecylthiocarbonothioylthio)-2-methylpropionic acid (DDMAT)Sigma-Aldrich72301098%
10 mL Single Neck RBFChemglassCG-1506-8214/20 Outer Joint
AcetoneFisher ChemicalA18-20ACS Grade
Allegra X-30R CentrifugeBECKMAN COULTERB063201.6 L max capacity, 18,000 RPM, 29,756 x g
Analog Vortex MixerVWR10153-838300 - 3,200 rpm
cat-DDMATPrepared according to literature procedure (ref. 17).
Centrifuge Tube, 50 mL / 15 mLCORNING430291 / 430766Conical Bottom with plug seal cap, polypropylene
ChloroformFisher ChemicalAC42355004099.8%
Conventional needlesBecton Dickinson38290305167021 G x 1 1/2
Copper wireMalin Co.No. 30 B & S GAUGE
Dimethyl Sulfoxide (DMSO)Fisher BioreagentsBP231-1>=99.7%
Disposable Pasteur PipetsFisher Scientific13-678-20CBorosilicate Glass
EthanolKOPTECV1001200 proof ethanol
Glass Scintillation Vial, 20 mLKIMBIL74508-20
Graduated Cylinder, 10 mLKIMBIL20024-10
Hypodermic NeedlesAir-TiteN22422 G x 4''
MethanolFisher ChemicalA412-2099.8%
Methyl AcrylateAldrich ChemistryM2730199%, contains =< 100 ppm monomethyl ether hydroquinone as inhibitor
Micropipette P10 (1 - 10 µL)GILSONF144055MPIPETMAN, Metal Ejector
Micropipette P1000 (100 - 1,000 µL)GILSONF144059MPIPETMAN, Metal Ejector
Micropipette P20 (2 - 20 µL)GILSONF144056MPIPETMAN, Metal Ejector
Microscope cover glassFisher Scientific12542A18 mm x 18 mm
NN-Dimerhylformamide (DMF)Fisher ChemicalD119-499.8%
Petri Dish, Stackable LidFisher ScientificFB0875713A60 mm x 15 mm
Septum StopperChemglassCG30240114/20 - 14/35
Stir BarChemglassCG-2005T-01Magnetic, PTFE, Turbo, Rare Earth, Elliptical, 10 x 6mm
SuperNuova+ Stirring Hot PlateThermo ScientificSP8885719050 - 1,500 rpm, 30 - 450 °C
TolueneFisher ChemicalT324-499.5%
Tris[2-phenylpyridinato-C2,N]iridium(III) (Ir(ppy)3)Sigma-Aldrich68809697%
UiO-66 (120 nm edge length)Prepared according to literature procedure (ref. 18).
Ultrasonic Cleaner CPX3800HEMERSON / BRANSONCPX-952-318R40 kHz, 5.7 L
Waterproof Flexible LED Strip LightALITOVEALT-5B300WPBK16.4 ft 5050 Blue LED

References

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Palavras chave Estruturas Metal org nicasMOFsMOFs enxertados com pol merosEscovas de pol meroMonocamadas de estrutura metal org nica automontadasSAMMsUiO 66Agente de Transfer ncia de CadeiaCTAS ntese de Pol merosInterface Ar guaMicroscopia Eletr nica de Varredura

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