15.14 : Elektrosprey İyonizasyon (ESI) Kütle Spektrometresi

Daha yüksek moleküler ağırlıklı biyomoleküller, geleneksel elektron darbe iyonizasyon yöntemleriyle kütle analizi sırasında iyonlaşmadan veya buharlaşmadan önce parçalanabilen uçucu olmayan bileşiklerdir. Buna göre, elektrosprey iyonizasyon (ESI), hızlı parçalanmayı önlediği ve tüm biyomolekül için kütle sinyallerinin kaydedilmesini sağladığı için biyomolekülleri buharlaştırmak ve iyonlaştırmak için tercih edilen yöntemdir.

ESI, iyonları numunenin sıvı fazından gaz fazına aktarmak için elektrik enerjisini kullanır. Analit biyomolekülü, iyonizasyon kaynağı olarak görev yapan moleküler olmayan bir bileşik olan iyonik bir sıvı ile önceden karıştırılır. Çözelti, ince bir aerosol oluşturmak için yüksek voltajlı bir kılcal damardan püskürtülür. Kılcal damar ile analiz odasının girişi arasında uygulanan voltaj farkı, yüklü damlacıkların analiz odasına doğru hareket etmesine neden olur. Aerosolden gelen iyonik sıvı bu hareket sırasında buharlaşır ve geride değişken bir şekilde protonlanmış veya iyonize edilmiş bir analit molekülü bırakır. Bu yüklü türler kütle spektrumunda, analit molekülünün moleküler kütlesinin ve analit molekülüyle ilişkili iyonik sıvının iyonlarının moleküler ağırlığının toplamına eşdeğer bir m/z değerinde tespit edilir.

Kütle sinyallerinin konumu, iyonik sıvıda bulunan katyonların türüne bağlı olarak değişir. Örneğin, iyonik sıvıda sodyum iyonlarının varlığı kütle spektrumlarında (M+23) bir tepeye yol açarken, bir protonun varlığı (M+1) bir tepeye yol açar.