12.15 : HCN'li Aldehitler ve Ketonlar: Siyanohidrin Oluşumuna Genel Bakış

Siyanohidrinler aynı karbon atomunda –CN ve –OH grupları içeren bileşiklerdir. Siyanür iyonlarının karbonil grubuna nükleofilik eklenmesiyle oluşurlar. Siyanür iyonları oldukça bazik ve nükleofiliktir ve sulu koşullar altında HCN'den üretilebilir. Ancak HCN zayıf bir asit olduğundan üretilen siyanür iyonlarının sayısı çok azdır. Bu nedenle reaksiyon karışımındaki siyanür iyonlarının konsantrasyonunu arttırmak için HCN'ye az miktarda baz veya KCN/NaCN eklenir.

Aldehitler ve basit ketonlar durumunda siyanohidrin oluşumu tercih edilir. Bununla birlikte, ketonlarda hacimli gruplar mevcut olduğunda, keton sterik olarak engellenir ve denge genellikle reaktan lehine sola kayar.

Siyanohidrinler çeşitli organik bileşiklerin sentezinde anahtar ara maddelerdir. Asidik hidroliz koşulları altında siyanohidrinler, a-hidroksi asitlere veya a,β-doymamış asitlere dönüştürülebilir. α-hidroksi asitlere dönüşüm Kiliani-Fischer şeker sentezinde önemli bir adım oluşturur. Öte yandan, lityum alüminyum hidrit varlığında siyanohidrinin indirgenmesi bir β-amino alkol verir.

Siyanohidrin ayrıca doğada kırkayaklarda mandelonitril formunda da bulunur. Kırkayaklar, yırtıcı hayvanlara ve diğer organizmalara karşı koruma olarak mandelonitril kullanır. Mandelonitril serbest bırakıldığında benzaldehit ve HCN'ye dönüşerek diğer hayvanların kırkayağa yaklaşmasını engeller.