15.23 : Nonolize Edilemeyen Aromatik Aldehitli Ketonlar: Claisen-Schmidt Yoğunlaşması

Benzaldehit, formaldehit gibi, bir α hidrojenden yoksundur ve bir enolat oluşturacak şekilde enolize olamaz. Dolayısıyla benzaldehitin sulu bir baz varlığında bir ketonla reaksiyonu tek bir çapraz ürün oluşturur. Bu reaksiyona Claisen-Schmidt yoğunlaşması adı verilir.

Ketonların kendiliğinden yoğunlaşması genellikle bazik koşullarda tercih edilmediğinden, ketonlar ile benzaldehit arasındaki reaksiyonda kendiliğinden yoğunlaşan ürünler oluşmaz. Claisen-Schmidt yoğunlaşmasının genel reaksiyonu Şekil 1'de gösterilmektedir.

Figure 1. Claisen-Schmidt yoğunlaşma reaksiyonu

Claisen-Schmidt yoğunlaşma reaksiyonunun mekanizması diğer aldol reaksiyonlarına benzer. Baz, keton enolatı oluşturmak için ketonun α karbonunu protondan arındırır. Bir keton enolat daha sonra benzaldehit'e saldırarak aldol yerine nihai ürün olarak doymamış bir karbonil ürünü oluşturur. Bunun nedeni, molekülü stabilize eden doymamış karbonil ürünündeki uzatılmış konjugasyondur.

Bazik koşullarda aromatik ketonlar ve benzaldehit ile benzer bir reaksiyon gözlenir.