This work was supported by the World Premier International Research Center (WPI) Initiative on Materials Nanoarchitectonics and a Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research (No. 26620139), both of which were provided from MEXT, Japan.

Metal Kompleks Monomer 1. Hazırlama (2 CAS RN 1381776-70-0, 3 CAS RN 1261168-42-6, 4 CAS RN 1261168-43-7 Şekil 1) <ol><li> Ru monomer 2 preparasyonu <ol><li> Bir bir karıştırma çubuğuna sahip olan (380 mg, 0.48 mmol) ve [Ru (s -cymene) CI2] dimer (224 mg, 0.37 mmol), organik ön bileşik (Şekil 1 5 9 CAS RN 1381776-63-1) birleştirin 100 mL&#39;lik tek boyunlu, yuvarlak dipli bir reaksiyon kabı. </li><li> Karışıma metanol (MeOH) (25 mi) ilave şişenin ortak bir kondansatör takın ve sıcaklık kontrollü bir yağ banyosu içinde, 3 saat boyunca 65 ° C &#39;de süspansiyon karıştırın. </li><li> Oda sıcaklığına Reaksiyon karışımını soğutun ve emilerek filtre kağıdı içinden süspansiyonu filtre edin. </li><li> Süzüntü, renksiz bir görsel hale gelene kadar iyice MeOH ile filtre üzerinde bir tortu yıkanır ve indirgenmiş basınç altında buharlaştınldı; tortu kurutun. </li><li> 6-: - &#39;(4-metilfenil) -2,2&#39; tortu ve 4 birleştirme# 39;, tek boyunlu, yuvarlak dipli bir reaksiyon kabı, bir 100 ml bir karıştırma çubuğuna sahip olan 2 &quot;-terpyridine (216 mg, 0.68 mmol) eklenmiştir. </li><li> Karışıma, MeOH (22.5 mi) ve su (2.5 mi) ilave şişenin ortak bir kondansatör takın ve 16 saat 70 ° C&#39;de süspansiyon karıştırın. </li><li> Oda sıcaklığına Reaksiyon karışımını soğutun ve süspansiyon filtre. </li><li> indirgenmiş basınç altında filtre üzerinde kalıntı, kuru ve dimetil sülfoksit (DMSO) (3 mi) içinde çözülür. </li><li> etil asetat (EtOAc) bir fazlası yavaş yavaş DMSO çözeltisi ekleyin. </li><li> , Elde edilen süspansiyon filtre EtOAc ile filtre üzerinde bir tortu yıkama ve düşük basınç altında kurutulur. </li></ol></li><li> Pt monomer 3 Hazırlanması <ol><li> Bir karıştırıcı çubuğu olan (360 mg, 0.50 mmol) ve Pt (siklookta-1,5-dien) CI2 (195 mg, 0.52 mmol), organik ön bileşik (Şekil 1 6 4 CAS RN 1261168-39-1) birleştirin 100 mL&#39;lik tek boyunlu, yuvarlak dipli bir reaksiyon kabı. &lt;/ Li&gt; <li> Karışıma, MeOH (15 mi) ilave şişenin ortak bir kondansatör takın ve 12 saat boyunca 65 ° C sıcaklıkta süspansiyon karıştırın. </li><li> Oda sıcaklığına Reaksiyon karışımını soğutun ve süspansiyon filtre. </li><li> MeOH ile, iyice filtre üzerinde kalıntı yıkayın ve indirgenmiş basınç altında kurutun. </li></ol></li><li> Rh monomer 4 Hazırlanması <ol><li> Tek boyunlu, yuvarlak dipli bir reaksiyon kabı, bir 100 ml bir karıştırma çubuğuna sahip olan (360 mg, 0.50 mmol) ve RhCl 3 · 3H H2O (137 mg, 0.52 mmol), organik ön bileşik (Şekil 1 6) birleştirin. </li><li> Karışıma, MeOH (50 mi) ilave şişenin ortak bir kondansatör takın ve bir N2 atmosferi altında 12 saat boyunca 65 ° C sıcaklıkta süspansiyon karıştırın. </li><li> Oda sıcaklığına Reaksiyon karışımını soğutun ve süspansiyon filtre. </li><li> MeOH ile, iyice filtre üzerinde kalıntı yıkayın ve indirgenmiş basınç altında kurutun. </li></ol></li></ol&gt; 2. hazırlanması suda çözünebilir metal-organik kompleks Dizi 1 <ol><li> TG Sieber Reçinesi Fmoc koruması giderildikten <ol><li> Bir cam filtre ile donatılmış alt kısmında bir drenaj ve 2-yollu vanasını (Şekil 2a) ihtiva eden bir 10 ml 2-boyunlu şişe içinde bir karıştırma çubuğu gibi alınmış TG Sieber reçinesi (135 mg) birleştirin. 3-yollu vanasını ve balonun eklemlerin cam tıpa bağlayın. </li><li> Bir vakum hattı kullanılarak N2 ile iç ortam değiştirin ve daha sonra susuz dereceli diklorometan (CH2C! 2) (1 mi) (Şekil 2b) sahip, reçineyi kabartmak. </li><li> bu sırada, susuz dereceli dimetilformamid (DMF) (3 mi) ve piperidin (1 mL) ilave edilir ve oda sıcaklığında 2.5 st için karıştırın. </li><li> drenaj süzme ile çözüm çıkarın. (3 mi susuz dereceli MeOH reçinesine (3 mi, 3 dakika karıştırma işlemi) ve susuz dereceli CH2Ch 2 yıkama, 3dakika karıştırma işlemi) sırasıyla üç kez ve daha sonra susuz dereceli CH2C! 2 (3 mi, 3 dakika karıştırma işlemi) dört kez (Şekil 2c). </li><li> 2.1.4 &#39;de elde edilen tüm çözümler bir araya getirin ve 50 ml bir hacme kadar asetonitril (CH3CN) ile seyreltin. 1 cm bir optik uzunlukta bir kuartz küvet içinde elde edilen solüsyonun bir tümböleni (1 mi) aktarın ve CH3CN (2 mi) ile seyreltin. </li><li> (A) protokolü hazırlanan çözeltinin 2.1.5 aşağıdakine göre (299 nm&#39;de 6.234) piperidin-dibenzofulven katılma ürününün ekstinksiyon katsayısı dayalı koruması Fmoc kısmı (f umol) 10 mol sayısı ve spektroskopik olarak elde edilen absorbans belirlemek denklem: f = 0.05 x 10 6 x 3 x / 6234 </li></ol></li><li> Ru monomer 2 yükleme <ol><li> Susuz dereceli CH2C! 2 (2.5 mi), Ru monomer 2 ekleme </sTrong&gt; (64.9 mg, 53.2 umol), 2- (1 H-benzotriazol-1-il) -1,1,3,3-tetrametilüronyum heksaflorofosfat (HBTU) (30.3 mg, 79.8 umol), susuz dereceli DMSO (2.5 mi ), N, yıkandı, reçineye, bir N2 atmosferi altında bu sırada N-diizopropiletilamin (I 2 NEt Pr) (20 ul) ve oda sıcaklığında (Şekil 2d) 12 st için karıştırın. </li><li> drenaj süzme ile çözüm çıkarın. Susuz dereceli DMSO ile (3 mi, 5 dakika karıştırma işlemi) üç kez susuz dereceli MeOH (3 ml, 3 dakika karıştırma işlemi) ve susuz dereceli CH2C! 2 (3 mi, 3 dakika karıştırma işlemi) dönüşümlü olarak üç kez reçine yıkayın ve susuz dereceli CH2C! 2 (3 mL, 3 dakika karıştırma işlemi) üç kez. </li><li> Yıkanmış reçinenin ve karıştırılmaya bir N2 atmosferi altında bu sırada (0.10 mL, 1.5 mmol), susuz dereceli CH2C! 2 (5 mi), benzoik anhidrit (0.28 g, 1.5 mmol) ve N-metilimidazol eklemeOda sıcaklığında 2 saat süre ile bir karışımı. </li><li> drenaj süzme ile çözüm çıkarın. Susuz dereceli CH Daha sonra, (3 ml, 3 dakika karıştırma işlemi) dönüşümlü olarak üç kez ve susuz dereceli CH2C! 2 reçine (3 ml, 3 dakika karıştırma işlemi) ve susuz dereceli MeOH yıkayın 2 Cl 2 (3 mL, 3 dakika karıştırma işlemi) üç kez. </li><li> Yüklenen Ru monomer 2 mol sayısını ölçmek için 2.1.3-2.1.6 açıklandığı gibi protokolleri tekrarlayın. </li></ol></li><li> Fmoc ve yan Tortu, üçüncül-butil (tBu) yüklenmesi (L) -glutamik asit (Glu) (Şekil 1 ila 7 CAS RN 71989-18-9) -korumalı <ol><li> (Susuz dereceli CH2C! 2 (4.5 mi), Glu · H2O (39.4 mg, 88.8 umol), HBTU (50.5 mg, 133.2 umol), susuz dereceli DMSO (0.5 mL) ekleyin ve 2 NEt Pr yıkanmış reçineye bir N2 atmosferi altında bu sırada 50 ul) ve oda te 12 saat boyunca karıştırıldıktanmperature (Şekil 2e). NOT: Glu miktarları · H2O ve HBTU yavaş yavaş reçine sabitine reaktif -NH2 işlevselliği kendi stokiyometri tutmak için 2.3 2.7 adımlardan azalmıştır. </li><li> 2.2.2-2.2.4 tarif edildiği gibi protokoller tekrarlayın. </li><li> (Kap üzerinden reçinenin küçük bir kısmını almak ve trifloroasetik asit karışımı (CF3 CO 2H) (2.5 ul), trietilsilan (Et3SiH), (0.5 ul) içine yerleştirilir, ve 1,2-dikloroetan 47 ul). 0.5 saat karışım sonikasyon ve kütle spektrometrisi 4,7,8,9 (Şekil 3a) için elde edilen çözelti kullanır. </li><li> Yüklenen Glu&#39;nun mol sayısını ölçmek için 2.1.3-2.1.6 tarif edildiği gibi protokoller tekrarlayın. </li></ol></li><li> Pt monomer 3 yükleme <ol><li> Susuz dereceli DMSO (4.5 mi), Pt monomer (32.9 mg, 33.3 umol), HBTU (18.9 mg, 50.0 umol), susuz dereceli CH2 eklemeCı 2 (0.5 mi) ve i-Pr 2 yıkandı reçineye, bir N2 atmosferi altında bu sırada net (20 ul) ve oda sıcaklığında (Şekil 2f) 12 st için karıştırın. </li><li> Yüklenen Pt monomer 3 mol sayısını ölçmek için 2.2.2-2.2.5 tarif edildiği gibi protokoller tekrarlayın. </li></ol></li><li> Glu&#39;nun Yükleme <ol><li> (Susuz dereceli CH2C! 2 (4.5 mi), Glu · H2O (27.8 mg, 62.9 umol), HBTU (35.8 mg, 94.4 umol), susuz dereceli DMSO (0.5 mL) ekleyin ve 2 NEt Pr 50 yıkanmıştır reçineye bir N2 atmosferi altında bu sırada ul) ve oda sıcaklığında 12 st için karıştırın. </li><li> 2.3.2-2.3.4 (Şekil 3b) &#39;de tarif edildiği gibi protokoller tekrarlayın. </li></ol></li><li> Rh monomer 4 Yükleme <ol><li> Susuz dereceli DMSO (4.5 mi), Rh monomeri 4 (21.8 mg, 2 eklemeYıkanmış reçineye, bir N2 atmosferi altında bu sırada 3.3 umol), HBTU (13.3 mg, 35.0 umol), susuz dereceli CH2C! 2 (0.5 mi) ve i-Pr 2NEt (20 ul) eklenmiş ve karışım karıştırılmış Oda sıcaklığı (Şekil 2g) 12 saat karıştırıldı. </li><li> 2.2.2 açıklandığı gibi protokolleri tekrarlayın. </li><li> 2.6.1 tarif edildiği gibi protokoller tekrarlayın. </li><li> Yüklenen Rh monomer 4 mol sayısını ölçmek için 2.2.2-2.2.5 açıklandığı gibi protokolleri tekrarlayın. </li></ol></li><li> Glu&#39;nun Yükleme <ol><li> (Susuz dereceli CH2C! 2 (4.5 mi), Glu · H2O (20.4 mg, 46.0 umol), HBTU (26.2 mg, 69.0 umol), susuz dereceli DMSO (0.5 mL) ekleyin ve 2 NEt Pr 50 yıkanmıştır reçineye bir N2 atmosferi altında bu sırada ul) ve oda sıcaklığında 12 st için karıştırın. </li><li> 2.3.2-2.3.4 tarif edildiği gibi (protokolleri tekrarŞekil 3c). </li></ol></li><li> 2- yükleme [2- (2-metoksietoksi) etoksi] asetik (TEG) asit (8 CAS RN 16024-58-1; Şekil 1) <ol><li> (Susuz dereceli CH2C! 2 (3 mi), TEG asit (14 ul, 91.0 umol), HBTU (51.7 mg, 136.5 umol), susuz dereceli CH2C! 2 (2 mi) ilave, ve 2 NEt Pr 50 yıkanmıştır reçineye bir N2 atmosferi altında bu sırada ul) ve oda sıcaklığında 12 st için karıştırın. </li><li> drenaj süzme ile çözüm çıkarın. Susuz dereceli DMSO ile (3 mi, 5 dakika karıştırma işlemi) iki kez susuz dereceli MeOH (3 ml, 3 dakika karıştırma işlemi) ve susuz dereceli CH2C! 2 (3 mi, 3 dakika karıştırma işlemi) dönüşümlü olarak üç kez reçine yıkayın ve susuz dereceli CH2C! 2 (3 mL, 3 dakika karıştırma işlemi) üç kez. </li></ol></li><li> Katı-faz sentezi sonunda reçineden yarılması <ol><li> YıkamaDietil eter (4 mi, 5 dakika karıştırma işlemi) ile üç kez, reçine vakum altında kurutun ve susuz dereceli CH2C! 2 (1 mi, 5 dakika karıştırma işlemi) bu şişer. </li><li> CF3 CO2 H (0.1 mi), Et3SiH (20 ul) ve süspansiyona, 1,2-dikloroetan (1.9 mi) içindeki bir karışımı ilave edildi ve oda sıcaklığında 12 st için karıştırın. </li><li> , Drenaj süzme ile çözüm çıkarın CF yeni bir karışım eklemek 3 CO2 H (0.1 mi), Et3SiH (20 ul) ve 1,2-dikloroetan (1.9 mi) reçineye ve karışım karıştırıldı Oda sıcaklığında 1 saat karıştırıldı. </li><li> Çözelti kadar adımı yineleyin 2.9.3 görsel renksiz (Şekil 2h) olur. </li><li> Protokolleri 2.9.2-2.9.4 yoluyla elde edildiği gibi, tüm çözümler birleştirin ve kütle spektrometrisi 4,7,8,9 (Şekil 3D) tarafından elde edilen çözelti içeriğini analiz. </li><li> evaporatio solüsyondan uçucu türleri uzaklaştırmakn ve CF3 CO2 H (0.2 mi), Et3SiH (40 ul) ve 1,2-dikloroetan (3.8 mi) oluşan bir karışım içinde bir tortu çözülür. </li><li> Oda sıcaklığında 24 saat karıştırdıktan ve 1 (Şekil 3E) yan kalıntılarında t Bu grupların koruma bozma işleminin tamamlandığını teyit etmek için kütle spektrometresi 4,7,8,9 ile elde edilen çözelti içeriğini analiz. </li><li> buharlaştırma ile çözeltinin uçucu türler çıkarın. </li></ol></li><li> 1 saflaştırılması <ol><li> CH2C! 2 protokol 2.9 elde edilir ve çözelti dekante gibi katı bir tortu sonikasyon. decant çözümü görsel renksiz hale gelinceye kadar bu işlemi tekrarlayın. </li><li> Kütle spektrometresi 4,7,8,9 tarafından Elde edilen katı kalıntı içeriğini analiz edin. </li><li> , Sese tabi tutularak, MeOH (100 uL / ​​10 mg) ile bir tortu yıkama çözeltisi süzün ve elde s içeriğini analizkütle spektrometrisi 4,7,8,9 ile olid Tortu. </li><li> Sonikasyon ile CH3CN (90 uL) ve su (10 ul) oluşan bir karışım içinde bir tortu (1 mg) çözülür ve fosfat tamponlu tuzlu su (800 uL, 10 mM, pH = 7.4) ile elde edilen çözelti bir araya getirmektedir. karışım sonikasyon ve 24 saat boyunca 37 ° C&#39;de inkübe. </li><li> 1,2-dikloroetan (500 ul), CH3CN (20 ul) ve CF3 CO2 H (20 ul) oluşan bir karışım ile boşaltın yüzer renkli türler ekstrakte edin. Kütle spektrometresi 4,7,8,9 (Şekil 3f) tarafından özü analiz edin. </li><li> Sulu faz görsel renksiz hale gelinceye kadar çıkarma tekrarlayın. Organik çözümler birleştirin ve buharlaştırma yoluyla uçucu türler kaldırın. </li></ol></li></ol>

<ol><li>Takanashi, K., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Heterometal+Assembly+in+Dendritic+Polyphenylazomethines%5BTitle%5D)+AND+%22Bull.+Chem.+Soc.+Jpn%22%5BJournal%5D)">Heterometal Assembly in Dendritic Polyphenylazomethines.</a> Bull. Chem. Soc. Jpn. 80, 1563-1572 (2007).</li>
<li>Packheiser, R., Ecorchard, P., Rüffer, T., Lang, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Heteromultimetallic+Transition+Metal+Complexes+Based+on+Unsymmetrical+Platinum%28II%29+Bis-Acetylides%5BTitle%5D)+AND+%22Organometallics%22%5BJournal%5D)">Heteromultimetallic Transition Metal Complexes Based on Unsymmetrical Platinum(II) Bis-Acetylides.</a> Organometallics. 27, 3534-3536 (2008).</li>
<li>Sculfort, S., Braunstein, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Intramolecular+d10-d10+Interactions+in+Heterometallic+Clusters+of+the+Transition+Metals%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Soc.+Rev%22%5BJournal%5D)">Intramolecular d10-d10 Interactions in Heterometallic Clusters of the Transition Metals.</a> Chem. Soc. Rev. 40, 2741-2760 (2011).</li>
<li>Vairaprakash, P., Ueki, H., Tashiro, K., Yaghi, O. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+Metal-Organic+Complex+Arrays%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Synthesis of Metal-Organic Complex Arrays.</a> J. Am. Chem. Soc. 133, 759-761 (2011).</li>
<li>Jacoby, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis%3A+Method+Couples+Various+Metals+in+Predetermined+Sequences%5BTitle%5D)+AND+%22C%26EN%22%5BJournal%5D)">Synthesis: Method Couples Various Metals in Predetermined Sequences.</a> C&EN. 89, (2011).</li>
<li>White, P., Eds Dörner, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthetic+Notes%5BTitle%5D)+AND+%22Peptide+Synthesis+2008%2F2009%22%5BJournal%5D)">Synthetic Notes.</a> Peptide Synthesis 2008/2009. , Merck: Germany. (2009).</li>
<li>Sajna, K. V., Fracaroli, A. M., Yaghi, O. M., Tashiro, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Modular+Synthesis+of+Metal-Organic+Complex+Arrays+Containing+Precisely+Designed+Metal+Sequences%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Modular Synthesis of Metal-Organic Complex Arrays Containing Precisely Designed Metal Sequences.</a> Inorg. Chem. 54, 1197-1199 (2015).</li>
<li>Sukul, P. K., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Water-Soluble+Metal-Organic+Complex+Array+as+a+Multinuclear+Heterometallic+Peptide+Amphiphile+That+Shows+Unconventional+Anion+Dependency+in+Its+Self-Assembly%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">A Water-Soluble Metal-Organic Complex Array as a Multinuclear Heterometallic Peptide Amphiphile That Shows Unconventional Anion Dependency in Its Self-Assembly.</a> Chem. Commun. 52, 1579-1581 (2016).</li>
<li>Fracaroli, A. M., Tashiro, K., Yaghi, O. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Isomers+of+Metal-Organic+Complex+Arrays%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Isomers of Metal-Organic Complex Arrays.</a> Inorg. Chem. 51, 6437-6439 (2012).</li>
<li>Gude, M., Ryf, J., White, P. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((An+Accurate+Method+for+the+Quantitation+of+Fmoc-Derivatized+Solid+Phase+Supports%5BTitle%5D)+AND+%22Letters+in+Peptide+Science%22%5BJournal%5D)">An Accurate Method for the Quantitation of Fmoc-Derivatized Solid Phase Supports.</a> Letters in Peptide Science. 9, 203-206 (2002).</li>
<li>Merrifield, R. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Solid+Phase+Peptide+Synthesis.+I.+The+Synthesis+of+a+Tetrapeptide%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Solid Phase Peptide Synthesis. I. The Synthesis of a Tetrapeptide.</a> J. Am. Chem. Soc. 85, 2149-2154 (1963).</li>
</ol>

The authors have nothing to disclose.

reçineden istenmeyen kimyasalların mükemmel çıkarılması sadece kolayca bu kimyasal eriten solventler ile yıkanarak her zaman mümkün değildir. verimli reçine yıkamak için bir anahtar tekniği şişmeye ve içinde kalan kimyasallar dışarı zorunda kalacak, böylece tekrar tekrar küçülmeye neden olmaktır. De (örneğin, bir protokol 2.1.4) yıkanır olarak prosedüre reçine alternatif olarak CH2C! 2 ve MeOH ile muamele edilir neden olur. birbi...

Karmaşık moleküler yapıların kontrollü sentezi hep sentetik kimyada önemli bir konu olmuştur. Bir designable moda hala çünkü yaygın kullanılan ligand-metalleme dayalı bir yaklaşım olası yapısal sonuçların sayıların anorganik kimya alanında meydan layık konu bakış Bu açıdan bakıldığında, çok çekirdekli heterometallic kompleksleri sentezlemek için monomerik metal komplekslerinin hazırlanması. Multinükleer heterometallic komplekslerinin çeşitli örnekler kadar 1,2,3 rapor edilmesine rağmen, deneme-yanılma veya sentezinin zorlu doğası yapıların geniş bir aralığı için geçerlidir basit bir yöntem geliştirilmesini gerekli kılmaktadır. Yeni bir yaklaşım, bu sorunu gidermek için, 2011 yılında bir Fmoc korumalı amino asit parçasına sahip çeşitli mononükleer metal kompleksleri sırayla çoklu vermek için birleştiğinde sentetik metodoloji 4,5 bildirildiKatı faz polipeptit sentezi 6 protokolleri kullanarak peptidik dizileri Metalik. Bağlı polipeptid sentezi ardışık olması nedeniyle, birden fazla metal merkezlerinin özel bir aralığı bu metal kompleksi monomerlerin birleştirme reaksiyonlarının sayısını ve sipariş kontrol edilmesi suretiyle rasyonel designable olup. Daha sonra, bu yaklaşım, iki kısa diziler 7 arasında kovalent bağ ile birleşerek daha büyük, çeşitli ve / veya dallı dizi yapılar yapmak için daha fazla modüler oldu. Temsili bir örnek olarak, burada biz böyle multımetalik peptid dizilerin sentezi genellikle son zamanlarda bildirilen WSMOCA (Şekil 1 1 8 CAS RN 1827663-18-2) seçerek işletilmektedir nasıl gösterecektir. Özel bir dizi sentezi Bu protokolde tarif edilmiş olmasına rağmen, aynı işlemler izomerler 9 dahil olmak üzere farklı dizileri, geniş bir yelpazede sentezi için de geçerlidir. Biz bu proto bekliyoruzcol molekülleri şimdiye kadar genellikle olmuştur biyopolimerlerin araştırıldı ancak nadiren metal kompleks bazlı türlerin örnekleri şunlardır dizisi kontrollü bileşiklerin bilim katılmak için daha fazla araştırmacılar ilham kaynağı olacak.

<table><tbody><tr><td>Dichloro(1,5-cyclooctadiene)platinum(II)</td><td>TCI</td><td>D3592</td><td></td></tr><tr><td>Rhodium(III) chloride trihydrate</td><td>Kanto Chemical</td><td>36018-62</td><td></td></tr><tr><td>Phosphate buffered saline, tablet</td><td>Sigma Aldrich</td><td>P4417-50TAB&amp;nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>NovaSyn TG Sieber resin</td><td>Novabiochem</td><td>8.55013.0005</td><td></td></tr><tr><td>HBTU</td><td>TCI</td><td>B1657</td><td></td></tr><tr><td>Benzoic anhydride</td><td>Kanto Chemical</td><td>04116-30</td><td></td></tr><tr><td>Trifluoroacetic acid</td><td>Kanto Chemical</td><td>40578-30</td><td></td></tr><tr><td>Triethylsilane</td><td>TCI</td><td>T0662</td><td></td></tr><tr><td>2-[2-(2-Methoxyethoxy)ethoxy]acetic acid</td><td>Sigma Aldrich</td><td>407003</td><td>Dried over 3 &amp;Aring; sieves</td></tr><tr><td>Dithranol</td><td>Wako Pure Chemical Industries</td><td>191502</td><td></td></tr><tr><td>&lt;em&gt;N&lt;/em&gt;-methylimidazole</td><td>TCI</td><td>M0508</td><td></td></tr><tr><td>Piperidine</td><td>Kanto Chemical</td><td>32249-30</td><td></td></tr><tr><td>4&#039;-(4-methylphenyl)-2,2&#039;:6&#039;,2&quot;-terpyridine</td><td>Sigma Aldrich</td><td>496375</td><td></td></tr><tr><td>Dehydrated grade dimethylsulfoxide</td><td>Kanto Chemical</td><td>10380-05&amp;nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>Dehydrated grade methanol</td><td>Kanto Chemical</td><td>25506-05&amp;nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>Dehydrated grade dichloromethane</td><td>Kanto Chemical</td><td>11338-84</td><td></td></tr><tr><td>MeOH</td><td>Kanto Chemical</td><td>25183-81&amp;nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>Dimethylsulfoxide</td><td>Kanto Chemical</td><td>10378-70</td><td></td></tr><tr><td>Ethyl acetate</td><td>Kanto Chemical</td><td>14029-81</td><td></td></tr><tr><td>Acetonitrile</td><td>Kanto Chemical</td><td>01031-70&amp;nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>1,2-dichloroethane</td><td>Kanto Chemical</td><td>10149-00</td><td></td></tr><tr><td>Diethyl ether</td><td>Kanto Chemical</td><td>14134-00&amp;nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>Dichloromethane</td><td>Kanto Chemical</td><td>10158-81</td><td></td></tr></tbody></table>

synthesis of a water-soluble metal&#8211;organic complex array

We demonstrate a method for the synthesis of a water-soluble multimetallic peptidic array containing a predetermined sequence of metal centers such as Ru(II), Pt(II), and Rh(III). The compound, named as a water-soluble metal-organic complex array (WSMOCA), is obtained through 1) the conventional solution-chemistry-based preparation of the corresponding metal complex monomers having a 9-fluorenylmethyloxycarbonyl (Fmoc)-protected amino acid moiety and 2) their sequential coupling together with other water-soluble organic building units on the surface-functionalized polymeric resin by following the procedures originally developed for the solid-phase synthesis of polypeptides, with proper modifications. Traces of reactions determined by mass spectrometric analysis at the representative coupling steps in stage 2 confirm the selective construction of a predetermined sequence of metal centers along with the peptide backbone. The WSMOCA cleaved from the resin at the end of stage 2 has a certain level of solubility in aqueous media dependent on the pH value and/or salt content, which is useful for the purification of the compound.

Şekil 1, son hedef bileşik öncüler ve ara moleküler yapılarını gösterir. 2 reçinesi görüntüleri gösterir ve Şekil 3, seçilen uygulama maddeleri numunelerin MALDI-TOF kütle spektrumu göstermektedir. Şekil 2a Görüntüler 2h protokol 2. bölümünde reaksiyon aşamaları sırasında uğrar reçine renk ve görünüm değişiklikleri göstermek için. MALDI-TOF kütle sp...

Watch this Scientific Journal Video about Synthesis of a Water-soluble Metalâ€“Organic Complex Array at JoVE.com

Synthesis of a Water-soluble Metal&#8211;Organic Complex Array

A potential general method for the synthesis of water-soluble multimetallic peptidic arrays containing a predetermined sequence of metal centers is presented.

suda çözünür bir metal-organik kompleks dizi sentezi

We demonstrate a method for the synthesis of a water-soluble multimetallic peptidic array containing a predetermined sequence of metal centers such as ...

synthesis-of-a-water-soluble-metalorganic-complex-array

Research

JoVE Journal

Chemistry

9.8K Görüntüleme.  National Institute for Materials Science. A potential general method for the synthesis of water-soluble multimetallic peptidic arrays containing a predetermined sequence of metal centers is presented.

Video: Synthesis of a Water-soluble Metal–Organic Complex Array

Preparation of Hydrophobic Metal-Organic Frameworks via Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition of Perfluoroalkanes for the Removal of Ammonia

Plasma enhanced chemical vapor deposition (PECVD) of perfluoroalkanes has long been studied for tuning the wetting properties of surfaces. For high surface area microporous materials, such as metal-organic frameworks (MOFs), unique challenges present themselves for PECVD treatments. Herein the protocol for development of a MOF that was previously unstable to humid conditions is presented. The protocol describes the synthesis of Cu-BTC (also known as HKUST-1), the treatment of Cu-BTC with PECVD of perfluoroalkanes, the aging of materials under humid conditions, and the subsequent ammonia microbreakthrough experiments on milligram quantities of microporous materials. Cu-BTC has an extremely high surface area (~1,800 m2/g) when compared to most materials or surfaces that have been previously treated by PECVD methods. Parameters such as chamber pressure and treatment time are extremely important to ensure the perfluoroalkane plasma penetrates to and reacts with the inner MOF surfaces. Furthermore, the protocol for ammonia microbreakthrough experiments set forth here can be utilized for a variety of test gases and microporous materials.

Herein the procedures for plasma enhanced chemical vapor deposition of perfluoroalkanes on microporous materials such as metal-organic frameworks to enhance their stability and hydrophobicity are described. Furthermore, breakthrough testing of milligram quantities of samples is described in detail.

Plazma ile Hidrofobik Metal-Organik Altyapıları hazırlanması Amonyak Kaldırma için perfluorobütanlar Kimyasal Buhar Kaplama Geliştirilmiş

Plasma enhanced chemical vapor deposition (PECVD) of perfluoroalkanes has long been studied for tuning the wetting properties of surfaces. For high ...

Kimya

Synthesis and Characterization of Functionalized Metal-organic Frameworks

Metal-organic frameworks have attracted extraordinary amounts of research attention, as they are attractive candidates for numerous industrial and technological applications. Their signature property is their ultrahigh porosity, which however imparts a series of challenges when it comes to both constructing them and working with them. Securing desired MOF chemical and physical functionality by linker/node assembly into a highly porous framework of choice can pose difficulties, as less porous and more thermodynamically stable congeners (e.g., other crystalline polymorphs, catenated analogues) are often preferentially obtained by conventional synthesis methods. Once the desired product is obtained, its characterization often requires specialized techniques that address complications potentially arising from, for example, guest-molecule loss or preferential orientation of microcrystallites. Finally, accessing the large voids inside the MOFs for use in applications that involve gases can be problematic, as frameworks may be subject to collapse during removal of solvent molecules (remnants of solvothermal synthesis). In this paper, we describe synthesis and characterization methods routinely utilized in our lab either to solve or circumvent these issues. The methods include solvent-assisted linker exchange, powder X-ray diffraction in capillaries, and materials activation (cavity evacuation) by supercritical CO2 drying. Finally, we provide a protocol for determining a suitable pressure region for applying the Brunauer-Emmett-Teller analysis to nitrogen isotherms, so as to estimate surface area of MOFs with good accuracy.

Synthesis, activation, and characterization of intentionally designed metal-organic framework materials is challenging, especially when building blocks are incompatible or unwanted polymorphs are thermodynamically favored over desired forms. We describe how applications of solvent-assisted linker exchange, powder X-ray diffraction in capillaries and activation via supercritical CO2 drying, can address some of these challenges.

Fonksiyonlu Sentezi ve Karakterizasyonu Metal-organik Altyapıları

Metal-organic frameworks have attracted extraordinary amounts of research attention, as they are attractive candidates for numerous industrial and ...

Synthesis of a Thiol Building Block for the Crystallization of a Semiconducting Gyroidal Metal-sulfur Framework

We present a method for preparing thioester molecules as the masked form of the thiol linkers and their utilization for accessing a semiconducting and porous metal-dithiolene network in the highly ordered single crystalline state. Unlike the highly reactive free-standing thiols, which tend to decompose and complicate the crystallization of metal-thiolate open frameworks, the thioester reacts in situ to provide the thiol species, serving to mitigate the reaction between the mercaptan units and the metal centers, and to improve crystallization consequently. Specifically, the thioester was synthesized in a one-pot procedure: an aromatic bromide (hexabromotriphenylene) reacted with excess sodium thiomethoxide under vigorous conditions to first form the thioether intermediate product. The thioether was then demethylated by the excess thiomethoxide to provide the thiolate anion that was acylated to form the thioester product. The thioester was conveniently purified by standard column chromatography, and then used directly in the framework synthesis, wherein NaOH and ethylenediamine serve to revert in situ the thioester to the thiol linker for assembling the single-crystalline Pb(II)-dithiolene network. Compared with other methods for thiol synthesis (e.g., by cleaving alkyl thioether using sodium metal and liquid ammonia), the thioester synthesis here uses simple conditions and economical reagents. Moreover, the thioester product is stable and can be conveniently handled and stored. More importantly, in contrast to the generic difficulty in accessing crystalline metal-thiolate open frameworks, we demonstrate that using the thioester for in situ formation of the thiol linker greatly improves the crystallinity of the solid-state product. We intend to encourage broader research efforts on the technologically important metal-sulfur frameworks by disclosing the synthetic protocol for the thioester as well as the crystalline framework solid.

Here, we present a one-pot, transition-metal-free synthesis of thiols and thioesters from aromatic halides and sodium thiomethoxide, followed by the preparation of single crystals of a metal-dithiolene network using thiol species generated in situ from the more stable and tractable thioester.

Bir yarıiletken Gyroidal Metal-kükürt çerçeve kristalleşme için Thiol yapı taşı sentezi

We present a method for preparing thioester molecules as the masked form of the thiol linkers and their utilization for accessing a semiconducting and ...

Surface Functionalization of Metal-Organic Frameworks for Improved Moisture Resistance

Metal-organic frameworks (MOFs) are a class of porous inorganic materials with promising properties in gas storage and separation, catalysis and sensing. However, the main issue limiting their applicability is their poor stability in humid conditions. The common methods to overcome this problem involve the formation of strong metal-linker bonds by using highly charged metals, which is limited to a number of structures, the introduction of alkylic groups to the framework by post-synthetic modification (PSM) or chemical vapour deposition (CVD) to enhance overall hydrophobicity of the framework. These last two usually provoke a drastic reduction of the porosity of the material. These strategies do not permit to exploit the properties of the MOF already available and it is imperative to find new methods to enhance the stability of MOFs in water while keeping their properties intact. Herein, we report a novel method to enhance the water stability of MOF crystals featuring Cu2(O2C)4&#160;paddle-wheel units, such as HKUST (where HKUST stands for Hong Kong University of Science &#38; Technology), with the catechols functionalized with alkyl and fluoro-alkyl chains. By taking advantage of the unsaturated metal sites and the catalytic catecholase-like activity of CuII ions, we are able to create robust hydrophobic coatings through the oxidation and subsequent polymerization of the catechol units on the surface of the crystals under anaerobic and water-free conditions without disrupting the underlying structure of the framework. This approach not only affords the material with improved water stability but also provides control over the function of the protective coating, which enables the development of functional coatings for the adsorption and separations of volatile organic compounds. We are confident that this approach could also be extended to other unstable MOFs featuring open metal sites.

Robust functional catechol coatings were produced in one step by direct reaction of the material known as HKUST with synthetic catechols under anaerobic conditions. The formation of homogeneous coatings surrounding the entire crystal is ascribed to the biomimetic catalytic activity of Cu(II) dimers on the external surface of the crystals.

Geliştirilmiş nem direnci için Metal organik çerçeveler yüzey Functionalization

Metal-organic frameworks (MOFs) are a class of porous inorganic materials with promising properties in gas storage and separation, catalysis and sensing. ...

Electrophoretic Crystallization of Ultrathin High-performance Metal-organic Framework Membranes

We report the synthesis of thin, highly intergrown, polycrystalline metal-organic framework (MOF) membranes on a wide range of unmodified porous and non-porous supports (polymer, ceramic, metal, carbon, and graphene). We developed a novel crystallization technique, which is termed the ENACT approach: the electrophoretic nuclei assembly for the crystallization of highly intergrown thin films (ENACT). This approach allows for a high density of heterogeneous nucleation of MOFs on a chosen substrate via the electrophoretic deposition (EPD) directly from the precursor sol. The growth of well-packed MOF nuclei leads to a highly intergrown polycrystalline MOF film. We show that this simple approach can be used for the synthesis of thin, intergrown zeolite imidazole framework (ZIF)-7 and ZIF-8 films. The resulting 500 nm-thick ZIF-8 membranes show a considerably high H2 permeance (8.3 x 10-6 mol m-2 s-1 Pa-1) and ideal gas selectivities (7.3 for H2/CO2, 15.5 for H2/N2, 16.2 for H2/CH4, and 2655 for H2/C3H8). An attractive performance for C3H6/C3H8 separation is also achieved (a C3H6 permeance of 9.9 x 10-8 mol m-2 s-1 Pa-1 and a C3H6/C3H8 ideal selectivity of 31.6 at 25 &#176;C). Overall, the ENACT process, owing to its simplicity, can be extended to synthesize intergrown thin films of a wide range of nanoporous crystalline materials.

A simple, reproducible, and versatile approach for the synthesis of intergrown, polycrystalline metal-organic framework membranes on a wide range of unmodified porous and non-porous supports is presented.

Elektroforetik kristalizasyon Ultrathin yüksek performanslı Metal organik Framework membranlar

We report the synthesis of thin, highly intergrown, polycrystalline metal-organic framework (MOF) membranes on a wide range of unmodified porous and ...

Synthesis of Single-Crystalline Core-Shell Metal-Organic Frameworks

Because of their designability and unprecedented synergistic effects, core-shell metal-organic frameworks (MOFs) have been actively examined recently. However, the synthesis of single-crystalline core-shell MOFs is very challenging, and thus a limited number of examples have been reported. Here, we suggest a method of synthesizing single-crystalline HKUST-1@MOF-5 core-shells, which is HKUST-1 at the center of MOF-5. Through the computational algorithm, this pair of MOFs was predicted to have the matched lattice parameters and chemical connection points at the interface. To construct the core-shell structure, we prepared the octahedral- and cubic-shaped HKUST-1 crystals as a core MOF, in which the (111) and (001) facets were mainly exposed, respectively. Via the sequential reaction, the MOF-5 shell was well-grown on the exposed surface, showing a seamless connect interface, which resulted in the successful synthesis of single-crystalline HKUST-1@MOF-5. Their pure phase formation was proved by optical microscopic images and powder X-ray diffraction (PXRD) patterns. This method presents the potential of and insights into the single-crystalline core-shell synthesis with different kinds of MOFs.

Here, we demonstrate a protocol for the two-step synthesis of single-crystalline core-shells using a non-isostructural metal-organic framework (MOF) pair, HKUST-1 and MOF-5, which have well-matched crystal lattices.

Tek Kristalli Çekirdek-Kabuk Metal-Organik Çerçevelerin Sentezi

Because of their designability and unprecedented synergistic effects, core-shell metal-organic frameworks (MOFs) have been actively examined recently. ...

Triazol ve Tetrazol Fonksiyonelleştirilmiş Zr-MOF Sentezi ve Karakterizasyonu

Synthesis of Triazole and Tetrazole-Functionalized Zr-Based Metal-Organic Frameworks Through Post-Synthetic Ligand Exchange

Metal-organic frameworks (MOFs) are a class of porous materials that are formed through coordination bonds between metal clusters and organic ligands. Given their coordinative nature, the organic ligands and strut framework can be readily removed from the MOF and/or exchanged with other coordinative molecules. By introducing target ligands to MOF-containing solutions, functionalized MOFs can be obtained with new chemical tags via a process called post-synthetic ligand exchange (PSE). PSE is a straightforward and practical approach that enables the preparation of a wide range of MOFs with new chemical tags via a solid-solution equilibrium process. Furthermore, PSE can be performed at room temperature, allowing the incorporation of thermally unstable ligands into MOFs. In this work, we demonstrate the practicality of PSE by using heterocyclic triazole- and tetrazole-containing ligands to functionalize a Zr-based MOF (UiO-66; UiO = University of Oslo). After digestion, the functionalized MOFs are characterized via various techniques, including powder X-ray diffraction and nuclear magnetic resonance spectroscopy.

Yazar Spot Işığı: Metal-Organik Çerçevelerin İşlevselleştirilmesi: Gelişmeler, Zorluklar ve Sentetik Sonrası Ligand Değişiminin Gücü 

Post-synthetic ligand exchange (PSE) is a versatile and powerful tool for installing functional groups into metal-organic frameworks (MOFs). Exposing MOFs to solutions containing triazole- and tetrazole-functionalized ligands can incorporate these heterocyclic moieties into Zr-MOFs through PSE processes.

Post-sentetik ligand değişimi yoluyla triazol ve tetrazol-fonksiyonel Zr-bazlı metal-organik çerçevelerin sentezi

Metal-organic frameworks (MOFs) are a class of porous materials that are formed through coordination bonds between metal clusters and organic ligands. ...

Fosfonat Bazlı MOF'ların Sentezi ve Keşfi: Solvotermal Bir Yaklaşım

Discovery and Synthesis Optimization of Isoreticular Al(III) Phosphonate-Based Metal-Organic Framework Compounds Using High-Throughput Methods

High-throughput (HT) methods are an important tool for the fast and efficient screening of synthesis parameters and the discovery of new materials. This manuscript describes the synthesis of metal-organic frameworks (MOFs) from solution using an HT reactor system, resulting in the discovery of various phosphonate-based MOFs of the composition [Al2H12-x(PMP)3]Clx&#8729;6H2O (H4PMP = N,N &#39;-piperazine bis(methylenephosphonic acid)) for x = 4, 6, denoted as Al-CAU-60-xHCl, containing trivalent aluminum ions. This was accomplished under solvothermal reaction conditions by systematically screening the impact of the molar ratio of the linker to the metal and the pH of the reaction mixture on the product formation. The protocol for the HT investigation includes six steps: a) synthesis planning (DOE = design of&#160;experiment) within the HT methodology, b) dosing and working with in-house developed HT reactors, c) solvothermal synthesis, d) synthesis workup using in-house developed filtration blocks, e) characterization by HT powder X-ray diffraction, and f) evaluation of the data. The HT methodology was first used to study the influence of acidity on the product formation, leading to the discovery of Al-CAU-60&#8729;xHCl (x = 4 or 6).

Yazar Spotlight: Mikro Gözenekli Malzeme Kimyasında Keşfi Hızlandırma 

The targeted synthesis of new metal-organic frameworks (MOFs) is difficult, and their discovery depends on the knowledge and creativity of the chemist. High-throughput methods allow complex synthetic parameter fields to be explored quickly and efficiently, accelerating the process of finding crystalline compounds and identifying synthetic and structural trends.

İzoretiküler Al(III) Fosfonat Bazlı Metal-Organik Çerçeve Bileşiklerinin Yüksek Verimli Yöntemler Kullanılarak Keşfi ve Sentez Optimizasyonu

High-throughput (HT) methods are an important tool for the fast and efficient screening of synthesis parameters and the discovery of new materials. This ...

suda çözünür bir metal-organik kompleks dizi sentezi

Özet

Daha Fazla Video Keşfet

Plazma ile Hidrofobik Metal-Organik Altyapıları hazırlanması Amonyak Kaldırma için perfluorobütanlar Kimyasal Buhar Kaplama Geliştirilmiş

Fonksiyonlu Sentezi ve Karakterizasyonu Metal-organik Altyapıları

Bir yarıiletken Gyroidal Metal-kükürt çerçeve kristalleşme için Thiol yapı taşı sentezi

Geliştirilmiş nem direnci için Metal organik çerçeveler yüzey Functionalization

Elektroforetik kristalizasyon Ultrathin yüksek performanslı Metal organik Framework membranlar

Tek Kristalli Çekirdek-Kabuk Metal-Organik Çerçevelerin Sentezi

Post-sentetik ligand değişimi yoluyla triazol ve tetrazol-fonksiyonel Zr-bazlı metal-organik çerçevelerin sentezi

Post-sentetik ligand değişimi yoluyla triazol ve tetrazol-fonksiyonel Zr-bazlı metal-organik çerçevelerin sentezi

Post-sentetik ligand değişimi yoluyla triazol ve tetrazol-fonksiyonel Zr-bazlı metal-organik çerçevelerin sentezi

İzoretiküler Al(III) Fosfonat Bazlı Metal-Organik Çerçeve Bileşiklerinin Yüksek Verimli Yöntemler Kullanılarak Keşfi ve Sentez Optimizasyonu