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Overview

1:18

Lewis Acid-Base Interactions in Ph3P-BH3

3:15

Schlenk Line Set Up

3:54

Synthesis of Borane Triphenylphosphine Complex

5:39

Work Up, Isolation, and 31P-NMR

6:21

Results

7:08

Applications

8:37

Summary

路易斯酸碱交互作用在 Ph 值3P BH3

资料来源: 德克萨斯州 #38 大学化学系

化学的目标之一是使用模型来解释趋势并提供对反应物的特性的洞察力。从古希腊时期起, 物质就被归类为酸和碱, 但酸和碱的定义在过去的几年里已经被修改和扩展。1

古希腊人用味觉来描述物质, 并将酸定义为酸, 如柠檬汁和醋。"酸" 一词来源于拉丁术语 "酸尝"。基地的特点是他们的能力, 以抵消或中和酸。第一个基地被描绘的是那些灰烬从火, 与油脂混合做肥皂。事实上, "碱性" 一词来源于阿拉伯语中的 "焙烧"。事实上, 从远古时代就已经知道, 酸和碱可以结合起来给盐和水。

第一个广泛使用的酸的描述是瑞典化学家, Svante 阿伦尼乌斯, 谁在1894年定义了酸作为物质离解在水中给离子离子, 和基地作为物质离解在水中给氢氧化物离子。因此, 这一定义仅限于含水的酸, 并要求酸的贡献质子。2例如, 在水中, HCl 是一种酸性, 因为它离解给离子离子 (H3O)+和氯离子。三氯化硼不会被认为是酸, 在水中它水解给 B (OH)3和 3 HCl;产品 HCl 虽然是一种阿伦尼乌斯酸。

在 1923年, 约翰哥白尼 Brønsted 和马丁. 劳瑞独立地定义了酸, 并根据他们捐赠和接受氢离子或质子的能力。由此来了酸碱共轭对的概念, 以及在除水以外的溶剂中对酸和碱的定义的扩展。例如, 铵是一种酸, 因为它可以捐献一个质子并产生氨。氨水可以接受质子, 给铵。因此, 氨是铵的共轭基。这种酸碱反应可能发生在水, 氨, 或其他溶剂。

这个视频涉及的酸碱定义的美国化学家, 吉尔伯特 n 刘易斯, 谁也定义酸和基地在1923年。事实上, 这是相同的刘易斯从刘易斯点结构一般化学。他的方法重点不是酸和碱的能力, 以捐赠和接受质子, 而是他们的能力, 接受和捐赠电子对, 分别。这包括 Brønsted-劳瑞定义, 因为 H+在质子期间接受来自 Brønsted 基的电子对。然而, 它极大地扩展了酸的定义, 现在包含了金属离子和主基团化合物。在这里, 我们比较的31p 核磁共振的刘易斯酸碱加合 Ph3p BH3 , 以释放三苯基膦。

1. 合成硼烷三苯基膦络合物的 Schlenk 线的设置

注: 有关更详细的程序, 请查看 "Schlenk 线转移溶剂" 视频在有机化学要点系列)。在进行这项试验之前, 应审查 Schlenk 线的安全。使用前应检查玻璃器皿中的星形裂纹。如果使用液态 N2, 则应注意确保 O2在 Schlenk 线陷印中不凝结。在液体 N2温度下, O2在有机溶剂存在下凝结并呈爆炸性。如果怀疑 O

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硼烷三苯基膦络合物:

31P 核磁共振 (氯仿-d, 500 兆赫, δ, ppm): 20.7 (宽广的双重)

膦:

31P 核磁共振 (氯仿-d, 500 兆赫, δ, ppm):-5.43

硼烷三苯基膦络合物的31P 核磁共振信号与游离三苯基膦前场相对。这与从磷中心去除电子密度是一致的, 这是 deshielded 后加合物形成的。

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硼烷三苯基膦络合物是一个刘易斯加合物的例子, 藉以刘易斯基地捐赠电子对路易斯酸。虽然 BH3和 PPh3并不一定会被认为是酸和碱, 分别使用其他的酸碱理论, 路易斯酸碱理论预测正确的分子形成一个稳定的加合物。

小分子活化:

虽然过渡金属离子历来被认为是路易斯酸, 他们可以作为刘易斯基地的概念是先进的。例如, 在加州?...

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  1. Lesney, Today's Chemist at Work, 2003, 47-48.
  2. Miessler, P. J. Fischer and D. A. Tarr, Inorganic Chemistry, Pearson, 2014.
  3. McNulty, J.; Zhou, Y. Tetrahedron Letters, 2004, 45, 407-409.
  4. Harman and J. C. Peters, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 5080-5082.
  5. Anderson, J. Rittle and J. C. Peters, Nature, 2013, 501, 84-87.
  6. Stephan, J. Am. Chem. Soc., 2015, 137, 10018-10032.
  7. Welch, R. R. S. Juan, J. D. Masuda and D. W. Stephan, Science, 2006, 314, 1124-1126.

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