Name: mizoroki-heck cross-coupling reactions catalyzed by dichloro{bis[1,1',1''-(phosphinetriyl)tripiperidine]}palladium under mild reaction conditions
Uploaded: 2014-03-20T19:00:00
Duration: 11 min 44 s
Description: Watch this Scientific Journal Video about Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-phosphinetriyltripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions at JoVE.com

Ekonomiskt stöd från Zürich yrkeshögskolan samt Swiss National Science Foundation (SNSF) erkänns.

1. Ligand Synthesis (1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - (Phosphinetriyl) tripiperidine) <ol><li> Tillsätt 150 ml torr dietyleter och 5 ml av fosfortriklorid (57,3 mmol) i en ugnstorkad 500 ml rundbottnad kolv. Sätt en omrörare i den rundbottnade kolven och bifoga en 250 ml dropptratt och täcker kolven med septa. </li><li> Kyl ned lösningen till 0 ° C genom placering av rundkolven i ett isbad. </li><li> Bered en lösning av 42,5 ml piperidin (429,8 mmol, 7,5 ekv. Rel. Till PCI3) och 100 ml dietyleter och tillföra denna lösning långsamt via dropptratten in i den omrörda dietyleterlösning innehållande fosfortriklorid. Den piperidin Dessutom åtföljes av utfällning av piperidiniumklorid. </li><li> Efter avslutad tillsats, värma upp reaktionsblandningen till RT. För att säkerställa full konvertering, omrör lösningen under ytterligare 30 min vid rumstemperatur. </li><li> Reaktionsblandningen filtrerades över en glasfritta och samlafiltratet i en 500 ml rundbottnad kolv. För att öka utbytet av 1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - (phosphinetriyl) tripiperidine tvätta filterkakan med ytterligare 100 ml torr dietyleter. </li><li> Indunsta lösningsmedlet av filtratet på en roterande indunstare för erhållande av den rena liganden (1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - (phosphinetriyl) tripiperidine) i&gt; 80% utbyte som en off-white olja, vilken stelnar med tiden. Kontrollera produktens renhet genom 31 P {1 H} NMR-spektroskopi (δ på 117,3 ppm i C 6 D 6) 8a. </li></ol> 2. Catalyst Synthesis (diklor {bis [1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - (phosphinetriyl) tripiperidine]} palladium) <ol><li> Väg upp [Pd (COD) Cl2] (0,35 mmol, 100 mg) och tillsätt till en ren, ugnstorkade 50 ml rundbottnad kolv innehållande 10 ml torr THF. Lägg till en omrörare, täcker kolven med ett septum och rör suspensionen. </li><li> Väg upp 1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - (phosphinetriyl) tripiperidine (0,875 mmol, 248 mg) och lägg till en ren, torr flaska innehållande 10 ml torr THF. Tillsätt 1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - (phosphinetriyl) tripiperidine lösningen via en spruta genom septumet till THF-suspension av [Pd (COD) Cl2]. Suspensionen förvandlas omedelbart till en mörkgul lösning medan dessutom, vilket indikerar fullbordandet av reaktionen. </li><li> I syfte att avlägsna olösliga fasta ämnen passera reaktionsblandningen snabbt genom en ugnstorkad glasfritta och samla filtratet i en 25 ml rundbottnad kolv. Avlägsna de flyktiga ämnena under reducerat tryck. Tvätta palladiumkomplex tre gånger med 5 ml pentan. </li><li> Avlägsna pentan genom dekantering. Torka det gula pulvret under reducerat tryck för att kvantitativt erhålla analytiskt ren palladiumkomplex [(P (C 5 H 10 N) 3) 2 PdCl2] (1). Kontrollera renheten i 1 av 31 P {1 H} NMR-spektroskopi (δ vid 92,5 ppm i C 6 D 6) 30. </li></ol> 3. Heck ReaInsatser katalyserad av [(P (C 5 H 10 N) 3) 2 PdCl2] (1) <ol><li> Vikt ut [(P (C 5 H 10 N) 3) 2 PdCl2] (0,05 mmol, 37,15 mg) och lägga till en ugnstorkad 25 ml Schlenk. Täck Schlenk med ett septum, evakuera Schlenk och återfyllning med dinitrogen. Tillsätt 10 ml torr och avgasad THF via en spruta genom skiljeväggen i kolven. </li><li> Vikt ut tetrabutylammoniumbromid (1,0 mmol, 322,4 mg) och kaliumkarbonat (20 mmol, 2,77 g) och lägga till dem i en ren, ugnstorkad 25 ml rundbottnad Schlenk-kolv. Tillsätt 20 ml N-metyl-2-pyrrolidon (NMP) genom en spruta in i Schlenk-kolv 36, 37. Lägg till en omrörare och täcker kolven med septa. Evakuera och återfyllning av Schlenkkolv med dinitrogen. </li><li> Upplös 1-brom-4-phenoxybenzene (10 mmol, 1,75 ml) och styren (15 mmol, 1,72 ml) i 5 ml NMP och tillföra denna lösning via en spruta in i Schlenk-kolv. ETTttach en återloppskylare genom att applicera en dikväve strömmen. Anslut återflödeskylare med en oljebubblare och ange ett lätt övertryck av dinitrogen. </li><li> Värm upp reaktionslösningen till 100 ° C och rör om lösningen under 5 min på denna temperatur. Lägg katalysatorlösning (0,05 mol%, 0,005 mmol, 1 ml THF) till den heta reaktionsblandningen via spruta och rör om kraftigt i den angivna tiden (3 tim i detta exempel). Kontrollera produktbildning med GC / MS. </li><li> Avlägsna Schlenk från oljebadet, utsätta reaktionsblandningen för luft och avbryt reaktionen med 50 ml av 1 M saltsyra. Lägg till den kylda reaktionsblandningen i en 500 ml separationstratt och tillsätt etylacetat (50 ml). Separera den Heck-produkten genom extraktion och kombinera samtliga organiska faser i en Erlenmeyerkolv. Lägg magnesiumsulfat för att suga upp några sista mängden vatten i lösningen. </li><li> Filtrera de kombinerade organiska skikten torkades över ett pappersfilter i en rundbottnad kolv. Tvätta filterkakan med additional 50 ml etylacetat. Koncentrera lösningen i en rotationsindunstare för att erhålla den råa kopplingsprodukten. </li><li> Separera den Heck-produkt via kolonnkromatografi med användning av en blandning av hexan och dietyleter (05:01) som elueringsmedel. Indunsta lösningsmedlet på en roterande indunstare. Kontrollera produktens renhet genom 1H och 13C {1 H} NMR-spektroskopi 35. </li></ol>

<ol>
	<li>Heck, R. F., Katritzky, A. R., Meth-Cohn, O., Rees, C. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Palladium Reagents in Organic Syntheses. Volume 2. , (1985).</li><li>Heck, R. F., Trost, B. M., Fleming, I. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Chapter+4.3,+Vinyl+Substitution+with+Organopalladium+Intermediates.">Chapter 4.3, Vinyl Substitution with Organopalladium Intermediates.</a> Comprehensive Organic Synthesis. 4, 833 (1991).</li><li>Malleron, J. -. L., Fiaud, J. -. C., Legros, J. -. Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Handbook of Palladium-Catalysed Organic Reactions. , (1997).</li><li>Reetz, M. T., Davies, S. G., Murahashi, S. I. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Transition Metal Catalysed Reactions. , (1999).</li><li>Link, J. T., Overman, L. E., Diederich, F., Stang, P. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Chapter+6.">Chapter 6.</a> Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions. , (1998).</li><li>Br&#228;se, S., de Meijere, A., Diederich, F., Stang, P. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Chapter+3.6.">Chapter 3.6.</a> Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions. , (1998).</li><li>Nicolaou, K. C., Sorensen, E. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Chapter+31.">Chapter 31.</a> Classics in Total Synthesis. , (1996).</li><li>de Vries, R. A., Vosejpka, P. C., Ash, M. L., Herkes, F. E., Dekker, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Chapter+37.">Chapter 37.</a> Catalysis of Organic Reactions. , (1998).</li><li>Tietze, L. F., Kettschau, G., Heuschert, U., Nordmann, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Highly+Efficient+Synthesis+of+Linear+Pyrrole+Oligomers+by+Twofold+Heck+Reactions.">Highly Efficient Synthesis of Linear Pyrrole Oligomers by Twofold Heck Reactions.</a> Chem. Eur. J. 7, 368-373 (2001).</li><li>Brase, S., Negishi, E., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Chapters+IV.1,+IV2.1,+IV.2.2,+and+IV.2.3.">Chapters IV.1, IV2.1, IV.2.2, and IV.2.3.</a> Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis. , 1123-1315 (2002).</li><li>Danishefsky, S. J., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Total+Synthesis+of+Baccatin+III+and+Taxol.">Total Synthesis of Baccatin III and Taxol.</a> J. Am. Chem. Soc. 118, 2843-2859 (1996).</li><li>Higgs, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Chem Ind. 827, (1997).</li><li>Baumeister, P., Blaser, H. U., Baiker, A., Prins, R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Heterogeneous catalysis and fine chemicals. , (1997).</li><li>Schrock, A. K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Polyorganosiloxane-bridged+bisbenzocyclobutene+monomers.">Polyorganosiloxane-bridged bisbenzocyclobutene monomers.</a> US patent. , (1989).</li><li>Amatore, C., Carre, E., Jutand, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Evidence+for+the+Ligation+of+Palladium(0)+Complexes+by+Acetate+Ions:+Consequences+on+the+Mechanism+of+Their+Oxidative+Addition+with+Phenyl+Iodide+and+PhPd(OAc)(PPh3)2+as+Intermediate+in+the+Heck+Reaction.">Evidence for the Ligation of Palladium(0) Complexes by Acetate Ions: Consequences on the Mechanism of Their Oxidative Addition with Phenyl Iodide and PhPd(OAc)(PPh3)2 as Intermediate in the Heck Reaction.</a> Organometallics. 14, 5605-5614 (1995).</li><li>Fauvarque, J. F., Pfl&#252;ger, F., Troupel, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Kinetics+of+oxidative+addition+of+zerovalent+palladium+to+aromatic+iodides.">Kinetics of oxidative addition of zerovalent palladium to aromatic iodides.</a> J. Organomet. Chem. 208, 419-427 (1981).</li><li>de Vries, G. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+unifying+mechanism+for+all+high-temperature+Heck+reactions.+The+role+of+palladium+colloids+and+anionic+species.">A unifying mechanism for all high-temperature Heck reactions. The role of palladium colloids and anionic species.</a> Dalton Trans. , 421-429 (2006).</li><li>Ohff, M., Ohff, A., van der Boom, A. M. E., Milstein, D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Highly+Active+Pd(II)+PCP-Type+Catalysts+for+the+Heck+Reaction.">Highly Active Pd(II) PCP-Type Catalysts for the Heck Reaction.</a> J. Am. Chem. Soc. 119, 11687-11688 (1997).</li><li>Morales-Morales, D., Redon, R., Yung, C., Jensen, C. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=High+yield+olefination+of+a+wide+scope+of+aryl+chlorides+catalyzed+by+the+phosphinito+palladium+PCP+pincer+complex:+PdCl{C6H3(OPPri2)2-2,6}].+.">High yield olefination of a wide scope of aryl chlorides catalyzed by the phosphinito palladium PCP pincer complex: PdCl{C6H3(OPPri2)2-2,6}]. .</a> Chem. Commun. , 1619-1620 (2000).</li><li>Peris, E., Loch, J. A., Mata, J., Crabtree, R. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+Pd+complex+of+a+tridentate+pincer+CNC+bis-carbene+ligand+as+a+robust+homogenous+Heck+catalyst.">A Pd complex of a tridentate pincer CNC bis-carbene ligand as a robust homogenous Heck catalyst.</a> Chem. Commun. , 201-202 (2001).</li><li>Herrmann, W. A., B&#246;hm, V. P. W., Gst&#246;ttmayr, C. W. K., Grosche, M., Reisinger, C. -. P., Weskamp, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis,+structure+and+catalytic+application+of+palladium(II)+complexes+bearing+N-heterocyclic+carbenes+and+phosphines.">Synthesis, structure and catalytic application of palladium(II) complexes bearing N-heterocyclic carbenes and phosphines.</a> J. Organomet. Chem. , 617-628 (2001).</li><li>Benito-Garagorri, D., Bocokic, V., Mereiter, K., Kirchner, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+Modular+Approach+to+Achiral+and+Chiral+Nickel(II),+Palladium(II),+and+Platinum(II)+PCP+Pincer+Complexes+Based+on+Diaminobenzenes.">A Modular Approach to Achiral and Chiral Nickel(II), Palladium(II), and Platinum(II) PCP Pincer Complexes Based on Diaminobenzenes.</a> Organometallics. 25, 3817-3823 (2006).</li><li>Miyazaki, F., Yamaguchi, K., Shibasaki, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+synthesis+of+a+new+palladacycle+catalyst.+Development+of+a+high+performance+catalyst+for+Heck+reactions.">The synthesis of a new palladacycle catalyst. Development of a high performance catalyst for Heck reactions.</a> Tetrahedron Lett. 40, 7379-7383 (1999).</li><li>Eberhard, M. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Insights+into+the+Heck+Reaction+with+PCP+Pincer+Palladium(II)+Complexes.">Insights into the Heck Reaction with PCP Pincer Palladium(II) Complexes.</a> Org. Lett. , 2125-2128 (2004).</li><li>Bolliger, J. L., Blacque, O., Frech, C. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Short,+facile,+and+high-yielding+synthesis+of+extremely+efficient+pincer-type+Suzuki+catalysts+bearing+aminophosphine+substituents.">Short, facile, and high-yielding synthesis of extremely efficient pincer-type Suzuki catalysts bearing aminophosphine substituents.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 46, 6514-6517 (2007).</li><li>Bolliger, J. L., Frech, C. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Rationally+designed+pincer-type+Heck+catalysts+bearing+aminophosphine+substituents:+PdIV+intermediates+and+palladium+nanoparticles.">Rationally designed pincer-type Heck catalysts bearing aminophosphine substituents: PdIV intermediates and palladium nanoparticles.</a> Chem. Eur. J. 14, 7969-7977 (2008).</li><li>. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=For+a+computational+study+about+the+thermal+accessibility+of+PdII/PdIV+cycles+in+the+Heck+reaction,+catalyzed+by+pincer-type+catalysts,+see+Blacque,+O.,+Frech,+C.+M.+Pincer-type+Heck+Catalysts+and+Mechanisms+Based+on+PdIV+Intermediates+&#8211;+A+Computational+Study.">For a computational study about the thermal accessibility of PdII/PdIV cycles in the Heck reaction, catalyzed by pincer-type catalysts, see Blacque, O., Frech, C. M. Pincer-type Heck Catalysts and Mechanisms Based on PdIV Intermediates &#8211; A Computational Study.</a> Chem. Eur. J. 16, 1521-1531 (2010).</li><li>Vicente, J., Arcas, A., Julia-Hernandez, F., Bautista, D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=For+the+synthesis+and+separation+of+the+first+pincer-type+PdIV+complex,+see.">For the synthesis and separation of the first pincer-type PdIV complex, see.</a> Chem. Commun. 46, 7253-7255 (2010).</li><li>Bolliger, J. L., Frech, C. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Dichloro-Bis(aminophosphine)+Complexes+of+Palladium+-+Highly+Convenient,+Reliable+and+Extremely+Active+Suzuki+Catalysts+with+outstanding+functional+group+tolerance.">Dichloro-Bis(aminophosphine) Complexes of Palladium - Highly Convenient, Reliable and Extremely Active Suzuki Catalysts with outstanding functional group tolerance.</a> Chem. Eur. J. 16, 4075-4081 (2010).</li><li>Bolliger, J. L., Frech, C. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Dichloro{bis[1-(dicyclohexylphosphanyl)piperidine]}palladium+-+A+Highly+Effective+and+Extremely+Versatile+Palladium-based+Negishi+Catalyst,+that+Efficiently+and+Reliably+Operates+at+Low+Catalyst+Loadings.">Dichloro{bis[1-(dicyclohexylphosphanyl)piperidine]}palladium - A Highly Effective and Extremely Versatile Palladium-based Negishi Catalyst, that Efficiently and Reliably Operates at Low Catalyst Loadings.</a> Chem. Eur. J. 16, 11072-11081 (2010).</li><li>Gerber, R., Oberholzer, M., Frech, C. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Cyanation+of+aryl+bromides+with+K4[Fe(CN)6]+catalyzed+by+dichloro{bis[1-(dicyclohexyl-phosphanyl)-piperidine]}palladium+&#8211;+a+molecular+source+of+nanoparticles.+Reactions+involved+in+catalyst+deactivation+processes.">Cyanation of aryl bromides with K4[Fe(CN)6] catalyzed by dichloro{bis[1-(dicyclohexyl-phosphanyl)-piperidine]}palladium &#8211; a molecular source of nanoparticles. Reactions involved in catalyst deactivation processes.</a> Chem. Eur. J. 18, 2978-2986 (2012).</li><li>Bolliger, J. L., Oberholzer, M., Frech, C. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Access+to+2-aminopyridines+&#8211;+compounds+of+great+biological+and+chemical+significance.">Access to 2-aminopyridines &#8211; compounds of great biological and chemical significance.</a> Adv. Synth. Catal. 353, 945-954 (2011).</li><li>Oberholzer, M., Gerber, R., Frech, C. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Mizoroki-Heck+reactions+catalyzed+by+dichloro{bis[1-(dicyclohexylphosphanyl)piperidine]}palladium.+Palladium+nanoparticle+formation+promoted+by+(water+induced)+ligand+degradation.">Mizoroki-Heck reactions catalyzed by dichloro{bis[1-(dicyclohexylphosphanyl)piperidine]}palladium. Palladium nanoparticle formation promoted by (water induced) ligand degradation.</a> Adv. Synth. Catal. 354, 627-641 (2012).</li><li>Oberholzer, M., Frech, C. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Mizoroki-Heck+Reactions+Catalyzed+by+Palladium+Dichloro-bis(aminophosphine)+Complexes+Under+Mild+Reaction+Conditions.+The+Importance+of+Ligand+Composition+on+the+Catalytic+Activity.">Mizoroki-Heck Reactions Catalyzed by Palladium Dichloro-bis(aminophosphine) Complexes Under Mild Reaction Conditions. The Importance of Ligand Composition on the Catalytic Activity.</a> Green Chem. 15, 1678-1686 (2013).</li><li>Watzky, M. A., Finke, R. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Transition+Metal+Nanocluster+Formation+Kinetic+and+Mechanistic+Studies.+A+New+Mechanism+When+Hydrogen+Is+the+Reductant:+Slow,+Continuous+Nucleation+and+Fast+Autocatalytic+Surface+Growth.">Transition Metal Nanocluster Formation Kinetic and Mechanistic Studies. A New Mechanism When Hydrogen Is the Reductant: Slow, Continuous Nucleation and Fast Autocatalytic Surface Growth.</a> J. Am. Chem. Soc. 119, 10382-10400 (1997).</li><li>Widegren, J. A., Bennett, M. A., Finke, R. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Is+It+Homogeneous+or+Heterogeneous+Catalysis?+Identification+of+Bulk+Ruthenium+Metal+as+the+True+Catalyst+in+Benzene+Hydrogenations+Starting+with+the+Monometallic+Precursor,+Ru(II)(&#951;6-C6Me6)(OAc)2,+Plus+Kinetic+Characterization+of+the+Heterogeneous+Nucleation,+Then+Autocatalytic+Surface-Growth+Mechanism+of+Metal+Film+Formation.">Is It Homogeneous or Heterogeneous Catalysis? Identification of Bulk Ruthenium Metal as the True Catalyst in Benzene Hydrogenations Starting with the Monometallic Precursor, Ru(II)(&#951;6-C6Me6)(OAc)2, Plus Kinetic Characterization of the Heterogeneous Nucleation, Then Autocatalytic Surface-Growth Mechanism of Metal Film Formation.</a> 125, 10301-10310 (2003).</li><li>Widegren, J. A., Finke, R. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+review+of+the+problem+of+distinguishing+true+homogeneous+catalysis+from+soluble+or+other+metal-particle+heterogeneous+catalysis+under+reducing+conditions.">A review of the problem of distinguishing true homogeneous catalysis from soluble or other metal-particle heterogeneous catalysis under reducing conditions.</a> J. Mol. Catal. A. 198, 317-341 (2003).</li></ol>

Författarna har ingenting att lämna ut.

Diklorokomplex {bis [1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - (phosphinetriyl) tripiperidine]} palladium (1) är en mycket billig och lättillgänglig, luft stabil och högaktiv Heck-katalysator med en utmärkt funktionell grupp tolerans som effektivt verkar under mild reaktion förutsättningar att ge kopplingsprodukter rent i mycket hög avkastning. Den utmärkta katalytiska aktiviteten (med allmän tillämpbarhet) av 1 är på grund av de unika egenskaperna hos aminophosphines: medan den steriska bulk liksom σ donator styrka aminophosphines är väsentligen densamma i förhållande till deras fosfin-baserade analoger, jämförbara nivåer av aktivitet hittades komplex av typen [(P {(NC 5 H 10) 3 - n (C 6 H 11) n}) 2 Pd (Cl) 2] (där n = 0-3, Figur 3) i korskopplingsreaktioner där molekylära mekanismer är verksamma. Å andra sidan, den labilakaraktär PN obligationer i aminophosphines (känslighet mot protoner, i form av vatten, t.ex.) ger möjlighet att effektivt styra bildningen av palladium nanopartiklar: allt fler PN obligationer i ligander successivt underlättar deras vatten-inducerad nedbrytning och därmed bildandet av nanopartiklar från de respektive komplex. Följaktligen, eftersom palladium nanopartiklar är den katalytiskt aktiva formen av en i Heck-reaktionen 35, såsom indikeras av sigmoidala formade kinetik 36, 37 eller en effektiv hämning av katalys efter tillsats av ett stort överskott av metalliskt kvicksilver till reaktionsblandningarna av arylbromid, olefin och katalysator, t ex 38, såväl som deras detektering genom analys av reaktionsblandningar av exemplifierande Heck-korskopplingsreaktioner med ett transmissionselektronmikroskop (TEM) som är utrustad med ett energi dispersiv X-ray (EDX) analysator 35, substitution av en , 1 &#39;, 1&#39;&#39; - (phosphinetriyl) tripiperidine av 1,1 &#39;- (cyclohexylphosphinediyl) dipiperidin), 1 - (dicyclohexylphosphinyl) piperidin) eller tricyklohexylfosfin, vilket successivt ökar komplexstabilitet och därmed fördröjer (vatten-inducerad) bildande av nanopartiklar i denna. Som en följd medan diklor-bis (1 - (dicyclohexylphosphinyl) piperidin) palladium, är katalysatorn för val i Heck-reaktionen utfördes vid 140 ° C, den högsta katalytiska aktiviteten erhölls för diklor {bis [1,1 &#39;, 1 &#39;&#39; - (phosphinetriyl) tripiperidine]} palladium [(P (NC 5 H 10) 3) 2 Pd (Cl) 2] (1) vid 100 ° C, den minst stabila komplex inom denna serie. <img alt="Figur 5" fo:content-width="6in" fo:src="/files/ftp_upload/51444/51444fig5highres.jpg" src="/files/ftp_upload/51444/51444fig5.jpg" /> Figur 5. Effekten av ligand sammansättning diklor {bis (aminophosphine)} palladium med den allmänna formeln [(P {(NC 5 H 10) 3 - n (C 6 H 11) n}) 2 Pd (Cl) 2] (där n = 0-2) på den komplexa stabilitet och därmed om hur lätt (vatten-inducerad) nanopartikelbildning och därmed deras katalytiska prestanda under milda reaktionsbetingelser i Heck korskopplingsreaktion. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/51444/51444fig5highres.jpg" target="_blank">Klicka här för att visa en större bild.</a> Även om de ovan beskrivna synteser samt Heck-reaktionen protokollen är rakt fram, några av de vanligaste felsökning är: (a) se till att tetrabutylammoniumbromid är nyligen köpt eller förvaras på rätt sätt (tetrabutylammoniumbromid är hygroskopisk), (b) se till att torra lösningsmedel används för liganden syntes när små mängder av ligand framställdes, (c) se till att en ärantingen nygjord eller förvaras i inert atmosfär, (d) se till att NMP eller DMF är nyinköpta, (e) se till att kemikalier är antingen nyinköpt eller förvaras på rätt sätt, (f) ugn-torka alla glas och sval under vakuum.

Palladiumkatalyse CC korskopplingsreaktioner, vilket erkändes av tilldelningen av Nobelpriset i kemi i december 2010, numera hör till ett oumbärligt verktyg för målinriktad syntes av komplexa organiska molekyler inom alla forskningsområden och industriella segment. Den Mizoroki-Heck-reaktionen till exempel, gör att kopplingen av olefiner med arylhalider i närvaro av en bas och är numera den mest populära metoden för beredningen av vinylbenzenes (Figur 1). Heck-reaktionen har demonstrerats att finna bred användbarhet i både den totala syntesen av naturliga produkter i den akademiska världen och syntes i farmaceutiska och agrokemiska industrin 1-10. <img alt="Figur 1" fo:content-width="6in" fo:src="/files/ftp_upload/51444/51444fig1highres.jpg" SRC="/files/ftp_upload/51444/51444fig1.jpg" /> Figur 1. Allmän Heck korskopplingsreaktion<html> mellan en arylbromid och en olefin. <a HREF="https://www.jove.com/files/ftp_upload/51444/51444fig1highres.jpg" TARGET="_blank">Klicka här för att visa en större bild.</a> Taxol, en mitotisk inhibitor används vid cancerkemoterapi, Singulair, astmaläkemedel och herbiciden prosulfuron liksom cykloten, en monomer för högpresterande elektroniska hartser är exempel som har med framgång framställts inklusive en Heck-Mizoroki korskopplingssteg i deras synteser (Figur 2) 11-14. <img alt="Figur 2" fo:content-width="6in" fo:src="/files/ftp_upload/51444/51444fig2highres.jpg" SRC="/files/ftp_upload/51444/51444fig2.jpg" /> Figur 2. Exempel på industriellt relevanta organiska föreningar som innefattar en palladiumkatalyserade Heck korskopplingen som viktigt steg i deras syntes.ghres.jpg &quot;TARGET =&quot; _blank &quot;&gt; Klicka här för att visa en större bild. Även om den senaste tidens utveckling har väsentligt ökat aktiviteten hos Heck katalysatorer 15-29, en typisk reaktion protokoll med arylbromider som substrat kräver fortfarande höga reaktionstemperaturer (140 ° C), katalysatorbelastningar i intervallet 1 mol% och reaktionstider på upp till 24 tim. Dessutom är modifierade reaktionsbetingelser, inklusive reaktionstemperatur, katalysatorbelastningar, baser, lösningsmedel och tillsatser, t ex ofta rapporterade, vilket innebär att dessa protokoll sällan kommer att finna sin tillämpning i organiska synteser grund av brist på generalitet. Dessutom är de flesta katalysatorer kräver flera reaktionssteg för deras syntes och därmed är tidsödande och låg avkastning. Dessutom är inert atmosphere tekniker och dyrbara utgångsmaterial av dålig stabilitet som ofta används för deras framställning. Detta hänvisar till behovet av nya och förbättrade, billigt och lätt tillgänglig, sbord och gröna men reaktiva och allmänna tillämpliga Heck katalysatorer med hög funktionell grupp tolerans som effektivt och tillförlitligt fungerar vid låga katalysatorbelastningar med allmänna gällande reaktionsprotokoll. Diklor-bis (aminophosphine)-komplex av palladium har nyligen introducerats som lätt tillgängliga, billiga och flyg stabil men mycket aktiva CC korskopplings katalysatorer med utmärkt funktionell grupp tolerans 30-34, varav diklor {bis [1,1 &#39;, 1&#39; &#39;- (phosphinetriyl) tripiperidine]} palladium [(P (NC 5 H 10) 3) 2 Pd (Cl) 2] (1) har visat sig vara en mycket effektiv, pålitlig och mångsidig Heck katalysator som effektivt arbetar vid 100 ° C . 35 1 kvantitativt beredd inom bara några minuter genom behandling av THF suspensioner av [Pd (Cl) 2 (COD)] (torsk = cyklookta-1 ,5-dien) med 1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - (phosphinetriyl ) tripiperidine i luftatmosfär vid 25 °C. 1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - (phosphinetriyl) tripiperidine ades respektive ligand systemet uppnås i ett steg genom droppvis tillsats av ett överskott av piperidin för att kyld dietyleter lösningar av PCI3. Substratet kostnaderna för framställning av 1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - (phosphinetriyl) tripiperidine för 1 g palladium föregångare är mindre än 1 € (beräknade från katalogpriserna för en kemikalieleverantören) och därmed, mycket billigt. <img alt="Figur 3" fo:content-width="6in" fo:src="/files/ftp_upload/51444/51444fig3highres.jpg" SRC="/files/ftp_upload/51444/51444fig3.jpg" /> Figur 3. Syntes av diklorokomplex {bis [1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - (phosphinetriyl) tripiperidine]} palladium [(P (NC 5 H 10) 3) 2 Pd (Cl) 2] (1). <a HREF="https://www.jove.com/files/ftp_upload/51444/51444fig3highres.jpg" TARGET="_blank">Klicka här för att visa en större bild .</a> Dessutom, trots simple och billig syntes av 1 och dess utmärkta katalytiska prestanda, tillsats av saltsyra (arbets-up villkor), att leda till en snabb och fullständig nedbrytning katalysator, tillsammans med bildandet av fosfonat, piperidinium salt, och olösligt palladium-innehållande sönderfall produkter, som är lätta att skilja från de kopplingsprodukter. Detta är en ofta ignoreras, men mycket viktig fråga som skall beaktas (från ekologiska och ekonomiska synvinklar) och är av särskild betydelse för framställningen av farmaceutiskt relevanta föreningar.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="722">
	<tbody>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Phosphorous&#160; trichloride</td>
			<td style="width:129px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:145px;">157791</td>
			<td style="width:232px;">ReagentPlus, 99%</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Piperidine</td>
			<td style="width:129px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:145px;">104094</td>
			<td style="width:232px;">ReagentPlus, 99%</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Dichloro(1,5-cyclooctadiene)palladium(II)</td>
			<td style="width:129px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:145px;">275891</td>
			<td style="width:232px;">99%</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Styrene</td>
			<td style="width:129px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:145px;">S4972</td>
			<td style="width:232px;">ReagentPlus, contains 4-tert-butylcatechol as stabilizer, &#8805;99%</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">1-Bromo-4-phenoxybenzene</td>
			<td style="width:129px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:145px;">B65209</td>
			<td style="width:232px;">99%</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Tetrabutylammonium bromide</td>
			<td style="width:129px;">Acros Organics</td>
			<td style="width:145px;">185680025</td>
			<td style="width:232px;">99+%</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Potassium carbonate</td>
			<td style="width:129px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:145px;">347825</td>
			<td style="width:232px;">Reagent grade, &#8805;98%, powder, -325 mesh</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Silica gel</td>
			<td style="width:129px;">Merck</td>
			<td style="width:145px;">107734</td>
			<td style="width:232px;">Silica gel 60 (0.063-0.2mm), for column chromatoraphy</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Diethyl ether</td>
			<td style="width:129px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:145px;">673811</td>
			<td style="width:232px;">Anhydrous, ACS reagent, &#8805;99.0%, contains BHT as inhibitor</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Tetrahydrofuran (THF)</td>
			<td style="width:129px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:145px;">186562</td>
			<td style="width:232px;">anhydrous, contains 250 ppm BHT as inhibitor, &#8805;99.9%</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Pentane</td>
			<td style="width:129px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:145px;">158941</td>
			<td style="width:232px;">reagent grade, 98%</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">N-methyl-2-pyrrolidone (NMP)</td>
			<td style="width:129px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:145px;">M79603</td>
			<td style="width:232px;">ReagentPlus, 99%</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

mizoroki-heck cross-coupling reactions catalyzed by dichloro{bis[1,1',1''-(phosphinetriyl)tripiperidine]}palladium under mild reaction conditions

Diklor-bis (aminophosphine) komplex av palladium med den allmänna formeln [(P {(NC 5 H 10) 3 - N (C 6 H 11) n}) 2 Pd (Cl) 2] (där n = 0-2 ), tillhör en ny familj av lätt åtkomlig, mycket billigt, och luft stabil, men mycket aktiva och allmänt tillämpliga CC korskopplings katalysatorer med en utmärkt funktionell grupp tolerans. Diklor {bis [1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - (phosphinetriyl) tripiperidine]} palladium [(P (NC 5 H 10) 3) 2 Pd (Cl) 2] (1), den minst stabila komplex inom denna serie mot protoner, t ex i form av vatten, ger ett lättat nanopartikelbildning och därmed visat sig vara den mest aktiva Heck katalysator inom denna serie vid 100 ° C och är en mycket sällsynt exempel på en effektiv och mångsidig katalysatorsystem som effektivt arbetar under milda reaktionsbetingelser. Snabb och fullständig catalyst nedbrytning under arbets-up villkor i fosfonater, piperidinium salter och andra, palladiuminnehållande nedbrytningsprodukter försäkrar en enkel uppdelning av kopplingsprodukter från katalysator och ligander. Den facile, billig och snabb syntes av 1,1 &#39;, 1 &quot;- (phosphinetriyl) tripiperidine och en respektive, enkel och bekväm användning samt dess utmärkta katalytiska funktion vid Heck-reaktionen vid 100 ° C gör en till en av de mest attraktiva och grönaste Heck katalysatorer tillgängliga. Vi tillhandahåller här visualiseras protokollen för ligand-och katalysatorsynteser liksom reaktionsprotokoll för Heck-reaktioner utförda vid 10 mmol-skala vid 100 ° C, och visar att denna katalysator är lämplig för dess användning i organiska synteser.

<html> Den ovan beskrivna reaktionsprotokoll med framgång tillämpas med styren (a), 1-etenyl-3-nitrobensen (b), 1-kloro-3-etenylbensen (c), 1-etenyl-4-metoxibensen (d) och 4-etenylpyridin (e) och N, N-dimetylakrylamid (f), 4-akryloylmorfolin (g), och butylakrylat (h) som kopplingspartner. Tabell 1 visar ett urval av nyligen beredda korskopplingsprodukter och ger ett intryck om ramen för detta protokoll. 35 Kopplingsprodukterna rent bildas (Figur 4) och typiskt erhållits i utmärkta utbyten inom rimliga reaktionstider. E-isomeren av de arylerade olefiner ofta uteslutande bildas. 1444fig4highres.jpg &quot;src =&quot; / files/ftp_upload/51444/51444fig4.jpg &quot;/&gt; Figur 4. Gaskromatogram som spelats in från reaktionsblandningar av Heck-reaktionen av etyl-4-brombensoat och styren vid 100 ° C i DMF i närvaro av ~ 10 mol-% tetrabutylammoniumbromid och 0,05 mol-% katalysator, som visar den tidsberoende produktbildning. Obs att reaktionstiden är något förlängd i jämförelse med de uppgifter som ges i tabell 1. Detta beror på periodisk provtagning. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/51444/51444fig4highres.jpg" target="_blank">Klicka här för att visa en större bild.</a> Följaktligen 1 är en billig, lätt tillgänglig och grön, stabil och därmed bekvämt men mycket reaktiva Heck katalysator med hög funktionell grupp tolerans, som effektivt och tillförlitligt fungerar vid låga katalysatorbelastningar (0,05 mol%) med en lätt anpassningsbar och robust reaktionsprotokoll . .. Tabell 1 Heck korskopplingsprodukter som härrör från reaktioner mellan arylbromider och olika olefiner, katalyserade av 1 Reaktionsförhållanden: 1,0 mmol arylbromid, 1,5 mmol olefin, 2,0 mmol K 2 CO 3, 2,5 ml NMP, tetrabutylammoniumbromid (10 mol %), katalysator (0,05 mol-%) tillsätts i lösning (THF), reaktionen utfördes vid 100 ° C under N2-atmosfär. De omvandlingar och produktförhållanden (trans / pärla / CIS) bestäms av GC / MS och baseras på arylbromid. Isolerade utbyten anges inom parentes. [A] DMF användes som lösningsmedel. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/51444/51444table1highres.jpg" target="_blank">Klicka här för att visa en större bild.</a> Palladium nanopartiklar är den katalytiskt aktiva formen av en i: tee Heck-reaktionen. Därför behöver ökande mängder av katalysatom förbättrar inte men kan sänka katalysatoms prestanda på grund av bildningen av inaktiva palladiumsvart. Tetrabutylammoniumbromid är känt för att stabilisera nanopartiklar och var (i motsats till de Heck-reaktioner utförda vid 140 ° C) som befunnits vara nödvändigt som tillsats för den tillförlitliga omvandlingen av substraten in i korskopplingsprodukter med en vid 100 ° C 35. De bästa resultaten uppnåddes med DMF när elektroniskt aktiverade eller icke-aktiverade arylbromider applicerades för att ge A2, A5, A6, A7, A13, A17, A18, B1, och h4, till exempel (tabell 1). NMP, dock visade sig vara lösningsmedlet av val när elektroniskt avaktiveras och steriskt hindrade eller heterocykliska arylbromider kopplades med alkener. Exempel innefattar framställningen av a9, a12, a14, C3, D3, D4, E2, E3, F2, F4,G3, G4, H5 och H6 (tabell 1).

Watch this Scientific Journal Video about Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-phosphinetriyltripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions at JoVE.com

Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-phosphinetriyltripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions

Diklorokomplex {bis [1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - (phosphinetriyl) tripiperidine]} palladium [(P (NC 5 H 10) 3) 2 Pd (Cl) 2] (1) är ett lättillgängligt, billigt och luft stabil, men i hög grad aktiva Heck katalysator med en utmärkt funktionell grupp tolerans som effektivt fungerar under milda reaktionsbetingelser för att ge kopplings produkter i mycket höga utbyten.

Mizoroki-Heck-Arg-kopplingsreaktioner katalyserade av diklor {bis [1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - (phosphinetriyl) tripiperidine]} palladium under milda reaktionsbetingelser

Dichloro-bis(aminophosphine) complexes of palladium with the general formula of [(P{(NC5H10)3-n(C6H11)n})2Pd(Cl)2] (where n = 0-2), belong to a new family ...

Research

Education

JoVE Journal

JoVE Core

Organic Chemistry

Chemistry

Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-(phosphinetriyl)tripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions

Unit 1

Alkene Structure and Reactivity

SCIENTISTS IN ACTION

Particles without a Box: Brush-first Synthesis of Photodegradable PEG Star Polymers under Ambient Conditions

Partiklar utan Box: Brush-första syntes av fotodegraderbara PEG Star Polymers under normala förhållanden

Convenient methods for the rapid, parallel synthesis of diversely functionalized nanoparticles will enable discovery of novel formulations for drug ...

Retropinacol/Cross-pinacol Coupling Reactions - A Catalytic Access to 1,2-Unsymmetrical Diols

Retropinacol / Kors pinacol Coupling Reactions - En katalytisk Tillgång till 1,2-Osymmetriska Dioler

Unsymmetrical 1,2-diols are hardly accessible by reductive pinacol coupling processes. A successful execution of such a transformation is bound to a clear ...

Synthesis of Antiviral Tetrahydrocarbazole Derivatives by Photochemical and Acid-catalyzed C-H Functionalization via Intermediate Peroxides (CHIPS)

Synthesis of Antiviral Tetrahydrocarbazole Derivatives by Photochemical and Acid-catalyzed C-H Functionalization via Intermediate Peroxides CHIPS

Syntes av Antiviral tetrahydrokarbazol Derivat av Fotokemisk och Syrakatalyserad CH funktion via Mellan peroxider (CHIPS)

The direct functionalization of C-H bonds is an important and long standing goal in organic chemistry. Such transformations can be very powerful in order ...

A Simple Method for the Size Controlled Synthesis of Stable Oligomeric Clusters of Gold Nanoparticles under Ambient Conditions

En enkel metod för storleken Kontrollerad Syntes av stabila Oligomera Kluster av guld nanopartiklar under normala förhållanden

Reducing dilute aqueous HAuCl4 with sodium thiocyanate (NaSCN) under alkaline conditions produces 2 to 3 nm diameter nanoparticles. Stable grape-like ...

Dissolution Dynamic Nuclear Polarization Instrumentation for Real-time Enzymatic Reaction Rate Measurements by NMR

Upplösning Dynamic Nuclear Polarisering Instrument för Realtids enzymatisk reaktion Rate Mätningar av NMR

The main limitation of NMR-based investigations is low sensitivity. This prompts for long acquisition times, thus preventing real-time NMR measurements of ...

Preparation of a Corannulene-functionalized Hexahelicene by Copper(I)-catalyzed Alkyne-azide Cycloaddition of Nonplanar Polyaromatic Units

Preparation of a Corannulene-functionalized Hexahelicene by CopperI-catalyzed Alkyne-azide Cycloaddition of Nonplanar Polyaromatic Units

Framställning av en Corannulene-funktionaliserad Hexahelicene av koppar (I) -catalyzed alkyn-azid cykloaddition av icke-plan Polyaromatiska Units

The main purpose of this video is to show 6 reaction steps of a convergent synthesis and prepare a complex molecule containing up to three nonplanar ...

A Simple, Low-cost, and Robust System to Measure the Volume of Hydrogen Evolved by Chemical Reactions with Aqueous Solutions

En enkel, billig och robust system för att mäta volymen av vätgas Evolved genom kemiska reaktioner med vattenlösningar

There is a growing research interest in the development of portable systems which can deliver hydrogen on-demand to proton exchange membrane (PEM) ...

A Protocol for Safe Lithiation Reactions Using Organolithium Reagents

Ett protokoll för säker litiering Reaktioner Använda litiumorganisk Reagens

Organolithium reagents are powerful tools in the synthetic chemist&#39;s toolbox. However, the extreme pyrophoric nature of the most reactive reagents ...

Phase Behavior of Charged Vesicles Under Symmetric and Asymmetric Solution Conditions Monitored with Fluorescence Microscopy

Fas beteende av laddade blåsor Under symmetriska och asymmetriska lösning förhållanden övervakas med fluorescensmikroskopi

Phase-separated giant unilamellar vesicles (GUVs) exhibiting coexisting liquid-ordered and liquid-disordered domains are a common biophysical tool to ...

Extraction of Lignin with High &#946;-O-4 Content by Mild Ethanol Extraction and Its Effect on the Depolymerization Yield

Utvinning av Lignin med högt β-O-4 innehåll av Mild etanol utvinning och dess effekt på Depolymerization avkastningen

Lignin valorization strategies are a key factor for achieving more economically competitive biorefineries based on lignocellulosic biomass. Most of the ...