Name: accessing valuable ligand supports for transition metals: a modified, intermediate scale preparation of 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene
Uploaded: 2017-03-20T14:00:00
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우리는이 작품의 관대 한 지원을 위해 국립 과학 재단 (CHE-1300508)와 마운트 세인트 메리 대학 (시작 및 여름 강사 개발)에 감사하고 있습니다. LIFDI 질량 분광 분석에 대한 벤 루퍼트 (델라웨어 대학, 질량 분석 시설)이 인정된다.

이성체 혼합물의 합성 (1) 3,4,5- 트라이 메틸 -2,5-는-heptadien -4- OLS을 <ol><li> 건조 오븐 채우기, 헥산 200 mL의 500 mL의 비커는 오븐 건조 시계 유리 커버. <ol><li> 빈 후드에서, 리튬 와이어의 절반 인치 조각을 잘라 깨끗한 가위를 사용합니다. 모든 오일은 금속의 표면으로부터 제거 될 나타날 때까지, 과잉 미네랄 오일을 제거하고, 비커 포함 헥산에 배치하는 종이 타월에 각 리튬 부분을 ?...

<ol>
	<li>Kealy, T. J., Pauson, P. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+new+type+of+organo-iron+compound.">A new type of organo-iron compound.</a> Nature. 168, 1039-1040 (1951).</li><li>Wilkinson, G., Rosenblum, M., Whiting, M. C., Woodward, R. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+structure+of+iron+bis-cyclopentadienyl.">The structure of iron bis-cyclopentadienyl.</a> J. Am. Chem. Soc. 74, 2125-2126 (1952).</li><li>Fischer, E. O., Pfab, W. Z. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Cyclopentadien-Metallkomplexe,+ein+neuer+Typ+metallorganischer+Verbindungen.">Cyclopentadien-Metallkomplexe, ein neuer Typ metallorganischer Verbindungen.</a> Z. Naturforsch. 76, 377-379 (1952).</li><li>Pauson, P. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ferrocene-how+it+all+began.">Ferrocene-how it all began.</a> J. Organomet. Chem. 637-639, 3-6 (2001).</li><li>Lauher, J. W., Hoffmann, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Structure+and+chemistry+of+bis(cyclopentadienyl)-MLn+complexes.">Structure and chemistry of bis(cyclopentadienyl)-MLn complexes.</a> J. Am. Chem. Soc. 98, 1729-1742 (1976).</li><li>Resa, I., Carmona, E., Gutierrez-Puebla, E., Monge, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Decamethyldizincocene,+a+stable+compound+of+Zn(I)+with+a+Zn-Zn+bond.">Decamethyldizincocene, a stable compound of Zn(I) with a Zn-Zn bond.</a> Science. 305, 1136-1138 (2004).</li><li>Brintzinger, H., Bercaw, J. E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Nature+of+so-called+titanocene,+(C10H10Ti)2.">Nature of so-called titanocene, (C10H10Ti)2.</a> J. Am. Chem. Soc. 92, 6182-6185 (1970).</li><li>King, R. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Some+applications+of+metal+carbonyl+anions+in+the+synthesis+of+unusual+organometallic+compounds.">Some applications of metal carbonyl anions in the synthesis of unusual organometallic compounds.</a> Acc. Chem. Res. 3, 417-427 (1970).</li><li>Chirik, P. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Group+4+transition+metal+sandwich+complexes:+still+fresh+after+almost+60+years.">Group 4 transition metal sandwich complexes: still fresh after almost 60 years.</a> Organometallics. 29, 1500-1517 (2010).</li><li>Bengali, A. A., Schultz, R. H., Moore, C. B., Bergman, R. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Activation+of+the+C-H+bonds+in+neopentane+and+neopentane-d12+by+(&#951;5-C5(CH3)5)Rh(CO)2:+Spectroscopic+and+temporal+resolution+of+rhodium-krypton+and+rhodium-alkane+complex+intermediates.">Activation of the C-H bonds in neopentane and neopentane-d12 by (&#951;5-C5(CH3)5)Rh(CO)2: Spectroscopic and temporal resolution of rhodium-krypton and rhodium-alkane complex intermediates.</a> J. Am. Chem. Soc. 116, 9585-9589 (1994).</li><li>Shima, T., Hu, S., Luo, G., Kang, X., Luo, Y., Hou, Z. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Dinitrogen+cleavage+and+hydrogenation+by+a+trinuclear+titanium+polyhydride+complex.">Dinitrogen cleavage and hydrogenation by a trinuclear titanium polyhydride complex.</a> Science. 340, 1549-1552 (2013).</li><li>Negishi, E. -. I., Takahashi, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Alkene+and+alkyne+complexes+of+zirconocene.+Their+preparation,+structure,+and+novel+transformations.">Alkene and alkyne complexes of zirconocene. Their preparation, structure, and novel transformations.</a> Bull. Chem. Soc. Jpn. 71, 755-769 (1998).</li><li>Rosenthal, U., Burlakov, V. V., Arndt, P., Baumann, W., Spannenberg, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+titancocene+complex+of+bis(trimethylsilyl)acetylene:+Synthesis,+structure,+and+chemistry.">The titancocene complex of bis(trimethylsilyl)acetylene: Synthesis, structure, and chemistry.</a> Organometallics. 22, 884-900 (2003).</li><li>Jordan, R. F., Bradley, P. K., LaPointe, R. E., Taylor, D. F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Cationic+zirconium+catalysts+for+carbon-carbon+bond+forming+chemistry.">Cationic zirconium catalysts for carbon-carbon bond forming chemistry.</a> New J. Chem. 14, 505-511 (1990).</li><li>Ewen, J. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Symmetry+rules+and+reaction+mechanisms+of+Ziegler-Natta+catalysts.">Symmetry rules and reaction mechanisms of Ziegler-Natta catalysts.</a> J. Mol. Catal. 128, 103-109 (1998).</li><li>Manriquez, J. M., Bercaw, J. E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Preparation+of+a+dinitrogen+complex+of+bis(pentamethylcyclopentadienyl)zirconium(II).+Isolation+and+protonation+leading+to+the+stoichiometric+reduction+of+dinitrogen+to+hydrazine.">Preparation of a dinitrogen complex of bis(pentamethylcyclopentadienyl)zirconium(II). Isolation and protonation leading to the stoichiometric reduction of dinitrogen to hydrazine.</a> J. Am. Chem. Soc. 96, 6229-6230 (1974).</li><li>Brintzinger, H. H., Bercaw, J. E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Bis(pentamethylcyclopentadienyl)titanium(II).+Isolation+and+reactions+with+hydrogen,+nitrogen,+and+carbon+monoxide.">Bis(pentamethylcyclopentadienyl)titanium(II). Isolation and reactions with hydrogen, nitrogen, and carbon monoxide.</a> J. Am. Chem. Soc. 93, 2045-2046 (1971).</li><li>Lehman, M. C., Gary, J. B., Boyle, P. D., Sanford, M. S., Ison, E. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Effect+of+solvent+and+ancillary+ligands+on+the+catalytic+H/D+exchange+reactivity+of+Cp*IrIII(L)+complexes.">Effect of solvent and ancillary ligands on the catalytic H/D exchange reactivity of Cp*IrIII(L) complexes.</a> ACS Catal. 3, 2304-2310 (2013).</li><li>Pitman, C. L., Finster, O. N. L., Miller, A. J. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Cyclopentadiene-mediated+hydride+transfer+from+rhodium+complexes.">Cyclopentadiene-mediated hydride transfer from rhodium complexes.</a> Chem. Commun. 52, 9105-9108 (2016).</li><li>Tarantino, K. T., Miller, D. C., Callon, T. A., Knowles, R. 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A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=sp2+C-H+activation+of+dimethyl+fumarate+by+a+[(Cp*Co)2-&#181;-(&#951;4:&#951;4-toluene)]+complex.">sp2 C-H activation of dimethyl fumarate by a [(Cp*Co)2-&#181;-(&#951;4:&#951;4-toluene)] complex.</a> Dalton Trans. 41 (26), 8190-8197 (2012).</li><li>Hung-Low, F., Krogman, J. P., Tye, J. W., Bradley, C. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Development+of+more+labile+low+electron+count+Co(I)+sources:+mild,+catalytic+functionalization+of+activated+alkanes+using+a+[(Cp*Co)2-&#181;-(&#951;4:&#951;4-arene)]+complex.">Development of more labile low electron count Co(I) sources: mild, catalytic functionalization of activated alkanes using a [(Cp*Co)2-&#181;-(&#951;4:&#951;4-arene)] complex.</a> Chem. Commun. 48 (3), 368-370 (2012).</li><li>Andjaba, J. M., Tye, J. W., Yu, P., Pappas, I., Bradley, C. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Cp*Co(IPr):+synthesis+and+reactivity+of+an+unsaturated+Co(I)+complex.">Cp*Co(IPr): synthesis and reactivity of an unsaturated Co(I) complex.</a> Chem. Commun. 52, 2469-2472 (2016).</li><li>Fendrick, C. M., Schertz, L. D., Mintz, E. A., Marks, T. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Large-scale+synthesis+of+1,2,3,4,5-pentamethylcyclpentadiene.">Large-scale synthesis of 1,2,3,4,5-pentamethylcyclpentadiene.</a> Inorg. Synth. 29, 193-198 (1992).</li><li>Threlkel, R. S., Bercaw, J. E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+Convenient+synthesis+of+alkyltetramethylcyclopentadienes+and+phenyltetramethylcyclopentadiene.">A Convenient synthesis of alkyltetramethylcyclopentadienes and phenyltetramethylcyclopentadiene.</a> J. Organomet. Chem. 136, 1-5 (1977).</li><li>Manriquez, J. M., Fagan, P. J., Schertz, L. D., Marks, T. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene.">1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene.</a> Inorg Synth. 28, 317-320 (1990).</li><li>Threlkel, R. S., Bercaw, J. E., Seidler, P. F., Stryker, J. M., Bergman, R. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene.">1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene.</a> Org. Synth. 65, (1987).</li><li>Koelle, U., Kossakowski, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Di-&#181;-chloro-bis[(&#951;5-pentachlororuthenium(III)],+[Cp*RuCl2]2+and+Di-&#181;-methoxo-bis(&#951;5-pentamethylcyclomethylcyclopentadienyl)+diruthenium(II),+[Cp*RuOMe]2.">Di-&#181;-chloro-bis[(&#951;5-pentachlororuthenium(III)], [Cp*RuCl2]2 and Di-&#181;-methoxo-bis(&#951;5-pentamethylcyclomethylcyclopentadienyl) diruthenium(II), [Cp*RuOMe]2.</a> Inorg. Synth. 29, 225-228 (1992).</li><li>White, C., Yates, A., Maitlis, P. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=&#951;5-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium+and+-iridium+compounds.">&#951;5-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium and -iridium compounds.</a> Inorg. Synth. 29, 228-234 (1992).</li><li>Andersen, R. A., Blom, R., Boncella, J. M., Burns, C. J., Volden, H. V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+thermal+average+molecular+structures+of+bis(pentamethylcyclopentadienyl)magnesium(II),+-calcium(II),+and+-ytterbium(II)+in+the+gas+phase.">The thermal average molecular structures of bis(pentamethylcyclopentadienyl)magnesium(II), -calcium(II), and -ytterbium(II) in the gas phase.</a> Acta Chem. Scand. 41A, 24-35 (1987).</li><li>Gross, J. H., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Liquid+injection+field+desorption/ionization+of+reactive+transition+metal+complexes.">Liquid injection field desorption/ionization of reactive transition metal complexes.</a> Anal. Bioanal. Chem. 386 (1), 52-58 (2006).</li></ol>

heptadienol 혼합물의 제조 동안, 이전에 2- 브로 모 -2- 부텐과의 반응 개시까지 리튬을 청소하는 것이 중요하다. 이것은, 오일을 충분히 표면으로부터 제거 나타나는 점에 종이 타월에 저장을 위해 사용되는 잔류 미네랄 오일을 닦아와 헥산의 비커에 남아있는 오일을 용해함으로써 달성된다. 수신 된 추가 절차에 사용하기 전에 건조하지대로 헥산을 사용 하였다. 반응의 대규모 사용하고 과량의 리?...

1950 년대 페로센의 발견 및 구조 해명하기 때문에, 1, 2, 3, 4- 시클로 펜타 디에 닐 (CP) 치환 리간드는 유기 금속 화학의 발달에서 중요한 역할을 해왔다. 이러한 리간드는 특이한 구조 및 결합 연구, 5, 6, 7, 활성화 및 작은 분자의 작용, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 촉매 선도 금속의 범위 다용도 보조 지지대 지낸 올레핀 중합 등. 14 15 1,2-, 3,4,5- 펜타 메틸 시클로 펜타 디에 닐 (의 Cp *) 음이온 메틸기 큰 입체적 보호를 부여하기로, 전이 메인 그룹 금속 화학에 특히 유용한 리간드 입증 음이온 리간드가 전자 공여 증가하고 잠재적 활성을 차단했다 시클로 펜타 디에 닐 환의. 도 16은 음이온 최근 IR로 H / D의 교환을 지원하는 데에 이용 된 바와 같이, 17은 cp * 리간드는 오늘날에도 중요한 유지 (III), 티타늄에 의해 매개의 Rh, 19 공액 aminations 18 수소화 트랜스퍼 (III). (20) 공산당의 * 리간드에 우리의 관심은 작은 분자의 활성화에 사용 코발트 (I)의 반응 소스에 액세스하는 욕망에서 유래한다. (21) 이러한 연구는 모두 CP * 공동 I와 CP의 생성 이어질 * 공동 I L (L = N- 헤테로 카르 벤) SP 3에 사용 등가물 및SP는 2 CH 채권 산화 또한. 출발 물질 1,2,3,4,5- pentamethylcyclopentadiene 상당량 필요로 우리 CP * CO (II)에 대한 액세스와 같은 22, 23, 24, 우리는의 실질적인 상용 선정 주어진 CP의 multigram 합성 * H를 원하는 리간드. 두 가지 방법이 현재 본래 기술적 과제를 제시 각각 CP * H의 대규모 제조를 위해 존재한다. 마크와 동료에 의해 개발 된 절차는 메틸 리튬을 사용하여 최종 메틸기 설치 하였다 2,3,4,5- tetramethylcyclopent -2- 에논의 두 단계의 합성을 포함한다. 25의 합성도 나흘 0 ° C로 냉각 지속 저온을 필요로하는 반면, 12 L 반응 용기에 기계적 교반을 이용하여 대규모로 설명한다. 또 다른 방법은 원래 개발Bercaw과 동료로 26 이상 27 3,4,5- 트리메틸 -2,5- heptadien -4- OLS 이성체 혼합물을 생성하는 아세트산 에틸의 친 핵성 공격에 대한 알 케닐 리튬 시츄 생성에 이용한다 마크로 구성된 CP의 H *의 산을 제공하는 매개 고리 화 하였다. 이 방법의 초기 보고서는 대형 (3-5 L) 규모에서 수행하고 기계적인 교반이 필요했다. 또한, 리튬 금속의 상당한 과량의 급랭 및 중간 heptadienols 후속 후 처리를 복잡하게 하였다. 프로 시저의 후속 개정판 반응과 리튬, (28)의 양하지만, 반응 혼합물의 안전한 담금질은 여전히 문제를 스케일링. 인해 2- 브로 모 -2- 부텐 반응의 리튬 원 및 순도 건조의 차이 알케 리튬 개시 재현성은 상기 문제를 지적한다. 콘크리트 건축의 일반적으로 사용되는 방법으로 이러한 문제를 감안할 때NG CP * H, 우리는 전문 실험실 유리 및 장비의 사용을 회피 반응의 재현성 및 안전성을 향상시키고, 후 처리 및 리간드 정화를 단순화 할 중간 규모 (30~40g)의 리간드에 더 나은 접근을 개발하는 보았다. 여기에서 우리는 Bercaw 및 동료에 의해 개발 된 기존 절차의 변경에 따라, 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene의 합성을보고합니다. 리간드의 개정 합성 및 정제가 우수한 수율 (58 %)에서의 Cp * H의 상당량 (39g)에 대한 액세스를 허용하는 동안의 주요 목적은 위에서 설명한 수행. 절차는 중간 heptadienols의 제조시 과량의 리튬을 더 제어 급랭과 전이 금속과의 후속 금속 화를위한 충분한 순도의 Cp * (H)의 단순화 된 분리를 포함하는 다른 부가적인 이점을 제공한다. 준비된 리간드의 유용성을 입증하기 위해, 두 [CP *이 MCl 2] 2 (M을 합성 하였다=의 Ir, Ru로) 단지. 아래에 설명 된 수정 된 프로토콜은 기존의 절차를 보완하고 유기 금속 화학 유비쿼터스 보조 리간드 지원의 화학에 간단하고 접근 진입 점을 제공한다.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="573">
	<tbody>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Materials</td>
			<td style="width:71px;"></td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td style="width:167px;"></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Lithium wire (in mineral oil)</td>
			<td style="width:71px;">Aldrich</td>
			<td>278327-100G</td>
			<td style="width:167px;">&#62;98%</td>
		</tr>
		<tr height="84">
			<td height="84" style="height:84px;width:216px;">2-bromo-2-butene (mixture of cis/trans isomers)</td>
			<td style="width:71px;">Acros</td>
			<td>200016-364&#160;&#160;</td>
			<td style="width:167px;">98%, dried over molecular sieves from an oven overnight before use</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Hexanes</td>
			<td style="width:71px;">Millipore</td>
			<td style="width:119px;">HX0299-3</td>
			<td style="width:167px;">GR ACS, used as received</td>
		</tr>
		<tr height="84">
			<td height="84" style="height:84px;width:216px;">Ethyl actetate</td>
			<td style="width:71px;">Millipore</td>
			<td style="width:119px;">EX0240-3</td>
			<td style="width:167px;">GR ACS, dried over molecular sieves from an oven overnight before use</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Ammonium chloride</td>
			<td style="width:71px;">Aldrich</td>
			<td style="width:119px;">213330-2.5kg</td>
			<td style="width:167px;">ACS Reagent</td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;width:216px;">Diethyl ether</td>
			<td style="width:71px;">Millipore</td>
			<td style="width:119px;">EX0190-5</td>
			<td style="width:167px;">GR ACS, collected from a solvent purification system before use</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Magnesium sulfate</td>
			<td style="width:71px;">Aldrich</td>
			<td style="width:119px;">793612-500g</td>
			<td style="width:167px;">Anhydrous, reagent grade</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">p-toluene sulfonic acid monohydrate</td>
			<td style="width:71px;">Fisher</td>
			<td style="width:119px;">A320-500</td>
			<td style="width:167px;">ACS Certified</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Sodium bicarbonate</td>
			<td style="width:71px;">Fisher</td>
			<td style="width:119px;">5233-500</td>
			<td style="width:167px;">ACS Certified</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Sodium carbonate</td>
			<td style="width:71px;">Amresco</td>
			<td style="width:119px;">0585-500g</td>
			<td style="width:167px;"></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Ruthenium (III) chloride trihydrate</td>
			<td style="width:71px;">Pressure Chemical</td>
			<td style="width:119px;">4750</td>
			<td style="width:167px;">40% Metal</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Iridium (III) chloride hydrate</td>
			<td style="width:71px;">Pressure Chemical</td>
			<td style="width:119px;">5730</td>
			<td style="width:167px;">53% Metal</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Methanol</td>
			<td style="width:71px;">Avantor</td>
			<td style="width:119px;">3016-22</td>
			<td style="width:167px;">AR ACS, distilled from Mg before use</td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;width:216px;">Pentane</td>
			<td style="width:71px;">J. T. Baker</td>
			<td style="width:119px;">T007-09</td>
			<td style="width:167px;">&#62;98%, dried with a solvent purification system before use</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Chloroform-d</td>
			<td style="width:71px;">Aldrich</td>
			<td style="width:119px;">151823-150G</td>
			<td style="width:167px;">99.8 atom % D</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Molecular sieves 4&#197;&#160;</td>
			<td style="width:71px;">Aldrich</td>
			<td style="width:119px;">208590-1KG</td>
			<td style="width:167px;">dried in an oven at 140 &#176;C before use&#160;</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Celite 545</td>
			<td style="width:71px;">Acros</td>
			<td style="width:119px;">AC34967-0025</td>
			<td style="width:167px;">dried in an oven at 140 &#176;C before use&#160;</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Name</td>
			<td style="width:71px;">Company</td>
			<td style="width:119px;">Catalog Number</td>
			<td style="width:167px;">Comments</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Equipment</td>
			<td style="width:71px;"></td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td style="width:167px;"></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Schlenk line, with vacuum and inert gas manifolds</td>
			<td style="width:71px;">Custom</td>
			<td style="width:119px;">NA</td>
			<td>Used in Preps 1-4</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;">Solvent transfer manifold</td>
			<td style="width:71px;">Chemglass</td>
			<td style="width:119px;">AF-0558-01</td>
			<td style="width:167px;">Used in 2.2</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;">Airfree filter funnel</td>
			<td style="width:71px;">Chemglass</td>
			<td style="width:119px;">AF-0542-22</td>
			<td style="width:167px;">Used in 3.1.3</td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;">Glovebox</td>
			<td style="width:71px;">Vacuum Atmospheres</td>
			<td style="width:119px;">OMNI</td>
			<td style="width:167px;">Used in 3.2.2</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

accessing valuable ligand supports for transition metals: a modified, intermediate scale preparation of 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene

1,2,3,4,5- pentamethylcyclopentadiene (CP에서의 * H)의 안정적인 중간 규모 제제 산 매개 dienol 환화이어서 초기 2- 브로 모 -2- 부텐 티오 파생 기존 프로토콜의 변형에 기초하여, 제시 . 여전히 우수한 수율 (58 %)에서의 Cp * H의 상당량 (39g)에 대한 액세스를 허용하는 동안의 배위자 개정 합성 및 정제 기계적 교반의 사용을 피한다. 절차는 중간 heptadienols의 제조시 과량의 리튬을 더 제어 급냉 및 전이 금속으로 금속 화에 충분한 순도의 Cp * (H)의 단순화 된 분리를 포함하는 다른 부가적인 이점을 제공한다. 리간드는이어서 CP * H를 제조하고있어서 그래피의 유용성을 입증 [CP *이 MCl 2] 이리듐과 루테늄의 양이 복합체를 합성 하였다. 본원에 설명 된 절차는 유비쿼터스 보조 리간드 SUP 상당량 수득따라서 1,2,3,4,5- pentamethylcyclopentadiene의 화학적으로 단순하고 더 접근 진입 점을 제공하는 전문 실험실 장비에 대한 필요성을 최소화하면서 포트는 유기 화학에서 사용된다.

CP의 *의 H 합성에 위에서 설명한 프로토콜은 세 단계 절차 Bercaw 및 동료에 의해 개발 마크에 의해 수정 (그림 1)의 수정에 의존합니다. 공기 민감성 케닐 리튬은 리튬 / 할로겐 교환 반응을 통해 시스 및 트랜스 -2- 부텐의 혼합물로부터 동일계에서 제조하고,이어서 heptadienols의 이성체 혼합물을 제조하기 위해 에틸 아세테이트로 켄칭된다. ?...

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Accessing Valuable Ligand Supports for Transition Metals: A Modified, Intermediate Scale Preparation of 1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadiene

1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene (CP의 *의 H)의 신뢰성, 중간 규모 준비가 표시됩니다. 반응 workups 제품 정제 단순화 리간드의 합성 및 정제에 대한 프로토콜 개정 전문 실험실 장비에 대한 필요성을 최소화한다. [CP *이 MCl 2]의 합성의 Cp * (H)의 사용은 단지 2 (M = Ru로 · IR)도 기재되어있다.

가치있는 리간드에 액세스하면 전이 금속에 대한 지원 : 1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadiene의 수정, 중간 규모 준비

A reliable, intermediate scale preparation of 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene (Cp*H) is presented, based on modifications of existing protocols that ...

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