Name: characterization of synthetic polymers via matrix assisted laser desorption ionization time of flight (maldi-tof) mass spectrometry
Uploaded: 2018-06-10T13:00:00
Duration: 6 min 56 s
Description: Watch this Scientific Journal Video about Characterization of Synthetic Polymers via Matrix Assisted Laser Desorption Ionization Time of Flight MALDI-TOF Mass Spectrometry at JoVE.com

Forfatterne anerkender den Smart materialedesign, analyse og behandling consortium (SMATDAP) finansieret af National Science Foundation under samarbejdsaftale IIA-1430280 og LA bestyrelse Regents for et graduate stipendium (MEP). Polymer prøver for disse eksperimenter blev leveret af MilliporeSigma (Sigma-Aldrich).  Åben adgang til offentliggørelsen af denne artikel er sponsoreret af MilliporeSigma.

Advarsel: Alle reaktioner blev kørt i et stinkskab. Læs venligst alle materiale sikkerhedsdatablade (MSDS) for et kemikalie brugt og tage passende forholdsregler.
1. Prøvetilberedning
<ol><li>Forberedelse af matrix stamopløsninger<ol>
<li>20 mg af α-cyano-4-hydroxycinnamic syre (HCCA) opløses i 1 mL af tetrahydrofuran-unstabilized (THF), og vortex indtil opløst.</li>
		<li>20 mg af 2,5-dihydroxybenzoic syre (DHB) opløses i 1 mL af THF og vortex indtil opløst.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Forberedelse af alkali kation stamopløsningen<ol>
<li>2 mg natrium trifluoroacetate (NaTFA) opløses i 1 mL af THF og vortex indtil opløst.</li>
		<li>2 mg kalium trifluoroacetate (KTFA) opløses i 1 mL af THF og vortex indtil opløst.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Forberedelse af analysand stamopløsninger<ol>
<li>Prøve 1: Opløs 2 mg poly (etylenglykol) 2-aminoethyl ether eddikesyre (Mn = 5000) i 0,5 mL af THF og vortex indtil opløst.</li>
		<li>Prøve 2: 2 mg polyoxyetylen bis(azide) opløses (Mn = 2000) i 0,5 mL af THF og vortex indtil opløst.</li>
		<li>Eksempel 3: 2 mg poly(L-lactide), thiol opsagt opløses (Mn = 2500) i 0,5 mL af THF og vortex indtil opløst.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Forberedelse af prøven blandinger til analyse<ol>
<li>Forberede en række løsninger ved at blande matrix, analysanden og kation løsning samtidig varierer det relative forhold mellem komponenterne så ni unikke prøver blandinger er lavet. For eksempel, at holde mængden af tilsat matrix stamopløsning konstant (fx., 10 µL), varierer mængden af analysand løsning med en faktor på tre (fx., 45, 15 og 5 µL), mens også variere mængden af kation løsning med en faktor på tre (fx ., 9, 3 og 1 µL). Disse prøver effektivt udbytte en 3 x 3 gitter af prøver med to forskellige koncentration variabler på x- og y akser (figur 1).</li>
		<li>Repræsentativt eksempel, kan du kombinere 15 µL af opløsningen poly(L-lactide) med 15 µL af opløsningen DHB og 1 µL af opløsningen NaTFA.</li>
		<li>Tilsæt 1 μl af hver løsning blandingen på en individuel prøve godt på MALDI target plade (figur 2). Tilføje prøverne trinvist i små portioner til forhindrer prøven fra flyder ud af godt prøve at lade hver delprøve til inddampes til tørhed før du tilføjer ekstra prøve. Bemærk: For højere kogepunkt opløsningsmidler, en luftpistol kan være nødvendigt at fremskynde opløsningsmiddel fordampning, selvom forsigtighed bør bruges til at undgå opvarmning prøve plade, som kan forårsage plade til warp.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Forberedelse af standardprøverne til kalibrering<ol>
<li>Forberede Kalibreringsstandarder ved hjælp af den foreslåede leverandør protokol. Bemærk: Dendrimer calibrants blev udvalgt til denne undersøgelse og er tilgængelig som en ren dendrimers eller forblandet med matrix, kalibratoren og kation på optimeret nøgletal.</li>
	</ol>
</li>
</ol>2. data erhvervelse optimering
<ol><li>Igangsættende dataopsamling<ol>
<li>Åbne data erhvervelse software "FlexControl".</li>
		<li>Skubbe platformen for at aktivere indlæsning af target pladen ved at trykke på den "<img alt="Equation 1" src="/files/ftp_upload/57174/57174eq1v2.jpg">" knappen.</li>
		<li>Anbring forsigtigt target plade med indlæst kalibratoren og analysanden prøver på platformen i den relevante retning.</li>
		<li>Bruge erhvervelse software til at injicere target pladen på platformen ved at trykke på den "<img alt="Equation 1" src="/files/ftp_upload/57174/57174eq1v2.jpg">" knappen igen.</li>
		<li>Vælg en passende data erhvervelse metode (positiv tilstand erhvervelse metode) ved at trykke på fil | Vælg metoden. Bemærk: For de fleste polymer prøver, herunder vores repræsentant analysander, ionisering forventes via kompleks med en kation og, derfor, en positiv tilstand erhvervelse metode er mest hensigtsmæssigt. Afhængigt af instrumentet, for lavere masse intervaller (500-10.000 Da) eller når højere opløsning ønskes, Vælg en reflektor mode metode filen. For højere molekylvægt prøver eller når højere signal følsomhed er nødvendige, og lavere opløsning er acceptabel, skal du vælge en lineær mode metode filen.</li>
		<li>Før du erhverve data, sikre en passende masseinterval for indsamling af data er valgt-ideelt til masseinterval vil omfatte halvdelen af den laveste masse i den forventede fordeling samt dobbelt højeste massen i den forventede fordeling. Kontrollere dette ved at klikke på fanen registrering og visning af Masse sortiment. Bemærk: Dette medvirker til at sikre, at signalet fra lavere molekylvægt nedbrydning fragmenter eller højere molekylvægt aggregater (dimer), der kan være til stede i prøven indgår i datasættet. Bemærk også, at matrix oligomerer ofte bemærket med højt signal intensiteter i de fleste MALDI-TOF massespektre, leverer høj intensitet støj med masserne så højt som 1000 Da, komplicerende analyse under denne masse. Selv om kalibrering skal før at have fået en endelige datasæt, kan en nøjagtig kalibrering fil være erhvervet, hvis der anvendes identiske erhvervelse parametre som dem, optimeret for den pågældende analysand. Derfor kræves en indledende optimering af analysandens masse spektrum før kalibrering, efterfulgt af genanskaffelse af massespektrum kalibreret analysand.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Foreløbige data erhvervelse<ol>
<li>Køb software, Vælg position på target pladen, som svarer til den ønskede analysand.</li>
		<li>Indlede indsamle data mens du flytter laser target omkring prøve at maksimere signalet. Tryk på Startfor at starte indsamling af data. Bemærk: Laser kan udstødning matrix på en bestemt lokation efter gentagen prøvetagning.</li>
		<li>Ved hjælp af skyderen på den venstre side af vinduet kamera, justere laser magt, således at minimum magt nødvendige til at opnå isotopiske opløsning er opnået. Bemærk: Når du analyserer flere prøver for at bekræfte den optimale ratio af analysanden, kation og matrix, bruge den samme laser power på hver af analysand prøver for at bestemme hvilken prøve udstiller det bedste signal/støj forhold for disse parametre, erhvervelse. Fortsætte fremtidig erhvervelse optimering med den prøve, der synes at udstille de bedste signal / støjforhold.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Data erhvervelse optimering<ol>
<li>Du zoomer ind på en individuel højdepunkt i midten af masseinterval af interesse, optimere løsningen ved at justere forskellen i acceleration spændinger (for instrumenter i denne undersøgelse, dette indebærer justere værdien "IS2"), som er i Spectrometer fane. Bemærk: Dette er mest hurtigt optimeres ved varierende IS2 værdi i store skridt, tage note som værdi genererer den bedste opløsning (dvs., de mindste fuld bredden i halv maksimalt signal intensitet), og derefter yderligere optimering i mindre trin af IS2 værdi. Typisk, den optimale IS2 værdi er højere (tættere på IS1) for lav masse polymerer, og lavere for høj masse polymerer.</li>
		<li>Hvis det ønskes, øge opløsning ved hjælp af reflectron tilstand. Bemærk: Reflectron mode giver mulighed for udligning af forskelle i indledende hastighed af ioner af den samme m/z ved at tvinge de højere hastighed ioner af samme m/z værdien i en længere vej til detektoren. Denne stigning i stien til detektoren giver mulighed for langsommere ioner af samme m/z værdi at ankomme på detektoren samtidigt, effektivt fokuserer ioner for øget opløsning. Selvom reflectron tilstand typisk forbedrer signal-opløsning for prøver med svagt signal intensitet, kan lineære tilstand kræves for at visualisere dataene.</li>
		<li>Endelig optimere laser strøm ved at reducere laser power så lavt som muligt samtidig med at stadig generere en rimelig signal til støjforhold (fx., signal til støjforhold i ca. 10). Bemærk: Fordi højere laser beføjelser generelt reducere opløsningen og kan fremkalde fragmentering, massespektre med bedste kvalitet er erhvervet ved hjælp af reducerede laser power, men en højere antal scanninger.</li>
		<li>Når erhvervelse parametrene er optimeret, skal du gemme de ikke-kalibrerede massespektre ved at markere filen og derefter Gemme spektrum til filen som. For eksterne kalibrering, skal der foretages en ny anskaffelse af kalibratoren under disse identiske, optimerede parametre før en ny anskaffelse er indledt for at generere analysandens kalibreret masse spektrum.</li>
	</ol>
</li>
</ol>3. MALDI kalibrering
<ol><li>Erhvervelse af kalibrering masse spektrum<ol>
<li>Hjælp af parametrene erhvervelse allerede optimeret for analysanden, erhverve en optimeret masse spektrum af stikprøven af masse standarder. Bemærk: Ideelt set kalibrering sæt bør omfatte én standard ovenover området af interesse, en nedenfor, og mindst én i rækken af interesse. Nøjagtigheden af kalibreringen er bedst hvis alle erhvervelse parametre er ens for begge prøver.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Oprette en kalibrering fil<ol>
<li>Sørg for, at enhver eksisterende kalibrering er annulleret eller i stand til at blive overskrevet ved at trykke på Afkræfte kalibrering under spektrometer fanen.</li>
		<li>Ved hjælp af de samme erhvervelse parametre (fx., laser power, IS2 spænding), flytte laseren at prøve brønden indeholder kalibratoren (fx., dendrimer standard, peptid) ved at vælge den tilsvarende godt med markøren og erhverve en spektrum ved at trykke på Start.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Når tilstrækkeligt signal er opnået, skal du trykke på Start til slut erhverve data.</li>
	<li>Når massespektrum af kalibratoren er opnået, skal du vælge Mass Control List dropdown menu i kalibrering fanen, der svarer til denne kalibreringsstandardens. Listen passende masse kontrol vil have referencemasse af kalibratoren valgt med den passende kation. Bemærk: Disse bør være tilgængelige fra kalibratoren leverandør, og sørg for at bruge de monoisotopic masse værdier, når isotopiske opløsning er opnået (fx., reflektor tilstand under m/z = 5000), og en gennemsnitlige masse værdier når isotopiske opløsning ikke kan opnås (fx, lineære tilstand over m/z = 5000),</li>
	<li>Før matcher de tilsvarende reference peak til hver valgte kalibratoren peak, sikre at en passende peak picking protokollen anvendes ved at vælge fanen behandling . Bemærk: Peak picking protokoller kan variere baseret på spektrale opløsning. For en masse gennemsnitsberegning, bør softwaren tage den masse gennemsnit på tværs af hele serien af isotopiske toppe. En monoisotopic masse beregning, bør der fastsættes softwaren til at beregne den nøjagtige masse af kun den første isotopiske peak.</li>
	<li>Anvende referencemassen fra listen masse kontrol til det tilsvarende signal til kalibratoren masse spektrum ved at vælge område til venstre for toppen af interesse og derefter klikke på den tilsvarende masse på listen kontrol gælde. Fortsætte processen for de resterende kalibratoren toppe. Bemærk: For de mest nøjagtige og præcise kalibrering, prøveemner de analysand og kalibratoren så tæt sammen som muligt på målet plade, fordi subtile variationer i target plade højde kan påvirke nøjagtigheden af kalibreringen.</li>
	<li>Generhverve analysandens spektrum, når den masse skala for optimeret erhvervelse parametre har været kalibreret.</li>
</ol>4. data analyse og fortolkning
<ol><li>Peak plukning<ol>
<li>Åbn analysandens spektrum i data analyse software (FlexAnalysis).</li>
		<li>Zoome ind på en top at identificere hvis isotopiske opløsning er opnået ved at vælge knappen Zoom i X-området .</li>
		<li>Tryk på masse liste | Find at vælge toppe. Hvis monoisotopic peak er løst, skal du vælge denne første højdepunkt i den isotopiske distribution til at bestemme dens masse ved hjælp af en monoisotopic peak-picking protokol. Hvis monoisotopic peak ikke er løst, skal du bruge en gennemsnitlige masse peak picking protokol og bestemme den gennemsnitlige masse for hele isotopiske fordelingen.</li>
		<li>Fortsæt denne peak picking proces for hver n-mer i polymer distribution.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Polymer karakterisering og slutningen gruppe analyse beregninger Bemærk: Når de anvendes korrekt, MALDI-TOF MS kan give værdifulde og nøjagtige data for massefordelingen af polymerer. Det skal bemærkes, at massedistribution data er kun præcis, når dispersity af polymer prøven er relativt lav (fx., ca Đ= 1,3 eller nedenfor).<ol>
<li>Beregn antal gennemsnitlig molekylvægt, masse gennemsnittet med hensyn til antallet af mol af hver massefraktionen, ved hjælp af formlen: <img alt="Equation 2" src="/files/ftp_upload/57174/57174eq2v2.jpg"> hvor Njeg = antal molekyler af et bestemt molekylvægt og Mjeg = den specifikke molekylvægt af disse molekyler.</li>
		<li>Beregn vægten gennemsnitlig molekylvægt, masse gennemsnittet med hensyn til vægten af hver massefraktionen, ved hjælp af formlen: <img alt="Equation 3" src="/files/ftp_upload/57174/57174eq3v2.jpg"> hvor N jeg = antal molekyler af et bestemt molekylvægt og M jeg = den specifikke molekylvægt af disse molekyler.</li>
		<li>Når både Mw og Mn er blevet beregnet, kvantificere bredden af molekylvægt distribution ved hjælp af forholdet Mw/mNielsen , der kaldes dispersity, Đ.</li>
		<li>Den mest unikke og kraftfulde indslag af MALDI-TOF MS dataanalyse er evnen til at fastslå eller bekræfte grupperne slutningen af homopolymerer. Bestemme gruppen ende ved at omarrangere den følgende formel for den konstaterede masse af en n-mer i den masse spektrum (Mn-mer): Mn-mer = n (MRU ) + MEG1 + MEG2 + Mion hvor n = graden af polymerisering, MEG1 = masse af gruppen α-udgangen MEG2 = masse af gruppen ω-udgangen MRU = massen af polymer, Gentag enhed og Mion = massen af ion at komplekser med polymer.</li>
	</ol>
</li>
</ol>

<ol>
	<li>Wu, K. J., Odom, R. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Peer+Reviewed:+Characterizing+Synthetic+Polymers+by+MALDI+MS.">Peer Reviewed: Characterizing Synthetic Polymers by MALDI MS.</a> Anal. Chem. 70, 456A-461A (1998).</li><li>Lowe, A. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Thiol-ene+&amp;#34;click&amp;#34;+reactions+and+recent+applications+in+polymer+and+materials+synthesis:+a+first+update.">Thiol-ene &amp;#34;click&amp;#34; reactions and recent applications in polymer and materials synthesis: a first update.</a> Polym. Chem. 5, 4820-4870 (2014).</li><li>Shi, Y., Cao, X., Gao, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+use+of+azide-alkyne+click+chemistry+in+recent+syntheses+and+applications+of+polytriazole-based+nanostructured+polymers.">The use of azide-alkyne click chemistry in recent syntheses and applications of polytriazole-based nanostructured polymers.</a> Nanoscale. 8, 4864-4881 (2016).</li><li>Lutz, J. F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=1,3-dipolar+cycloadditions+of+azides+and+alkynes:+a+universal+ligation+tool+in+polymer+and+materials+science.">1,3-dipolar cycloadditions of azides and alkynes: a universal ligation tool in polymer and materials science.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 46, 1018-1025 (2007).</li><li>Montaudo, G., Samperi, F., Montaudo, M. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Characterization+of+synthetic+polymers+by+MALDI-MS.">Characterization of synthetic polymers by MALDI-MS.</a> Prog. Polym. Sci. 31, 277-357 (2006).</li><li>Weidner, S. M., Trimpin, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Mass+spectrometry+of+synthetic+polymers.">Mass spectrometry of synthetic polymers.</a> Anal. Chem. 80, 4349-4361 (2008).</li><li>Zhu, H., Yalcin, T., Li, L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Analysis+of+the+accuracy+of+determining+average+molecular+weights+of+narrow+polydispersity+polymers+by+matrix-assisted+laser+desorption+ionization+time-of-flight+mass+spectrometry.">Analysis of the accuracy of determining average molecular weights of narrow polydispersity polymers by matrix-assisted laser desorption ionization time-of-flight mass spectrometry.</a> J. Am. Soc. Mass Spectr. 9, 275-281 (1998).</li><li>Cortez, M. A., Grayson, S. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Application+of+time-dependent+MALDI-TOF+mass+spectral+analysis+to+elucidate+chain+transfer+mechanism+during+cationic+polymerization+of+oxazoline+monomers+containing+thioethers.">Application of time-dependent MALDI-TOF mass spectral analysis to elucidate chain transfer mechanism during cationic polymerization of oxazoline monomers containing thioethers.</a> Macromolecules. 43, 10152-10156 (2010).</li><li>Liu, J., Loewe, R. S., McCullough, R. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Employing+MALDI-MS+on+poly(alkylthiophenes):+analysis+of+molecular+weights,+molecular+weight+distributions,+end-group+structures,+and+end-group+modifications.">Employing MALDI-MS on poly(alkylthiophenes): analysis of molecular weights, molecular weight distributions, end-group structures, and end-group modifications.</a> Macromolecules. 32, 5777-5785 (1999).</li><li>Zhang, B., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Determination+of+polyethylene+glycol+end+group+functionalities+by+combination+of+selective+reactions+and+characterization+by+matrix+assisted+laser+desorption/ionization+time-of-flight+mass+spectrometry.">Determination of polyethylene glycol end group functionalities by combination of selective reactions and characterization by matrix assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometry.</a> Anal. Chim. Acta. 816, 28-40 (2014).</li><li>Li, Y., Hoskins, J. N., Sreerama, S. G., Grayson, M. A., Grayson, S. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+identification+of+synthetic+homopolymer+end+groups+and+verification+of+their+transformations+using+MALDI-TOF+mass+spectrometry.">The identification of synthetic homopolymer end groups and verification of their transformations using MALDI-TOF mass spectrometry.</a> J. Mass Spectrom. 45, 587-611 (2010).</li><li>Enjalbal, C., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=MALDI-TOF+MS+analysis+of+soluble+PEG+based+multi-step+synthetic+reaction+mixtures+with+automated+detection+of+reaction+failure.">MALDI-TOF MS analysis of soluble PEG based multi-step synthetic reaction mixtures with automated detection of reaction failure.</a> J. Am. Soc. Mass Spectr. 16, 670-678 (2005).</li><li>Laurent, B. A., Grayson, S. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=An+efficient+route+to+well-defined+macrocyclic+polymers+via+"click"+cyclization.">An efficient route to well-defined macrocyclic polymers via "click" cyclization.</a> J. Am. Chem. Soc. 128, 4238-4239 (2006).</li><li>Owens, K. G., Hanton, S., Li, L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Conventional+MALDI+sample+preparation.">Conventional MALDI sample preparation.</a> Maldi Mass Spectrometry for Synthetic Polymer Analysis. , 129-158 (2009).</li><li>Hanton, S. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Mass+spectrometry+of+polymers+and+polymer+surfaces.">Mass spectrometry of polymers and polymer surfaces.</a> Chem. Rev. 101, 527-570 (2001).</li><li>Samperi, F., Montaudo, G., Montaudo, M. S., Montaudo, G., Lattimer, R. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Matrix-assisted+laser+desorption/ionization+mass+spectrometry+of+polymers+(MALDI-MS).">Matrix-assisted laser desorption/ionization mass spectrometry of polymers (MALDI-MS).</a> Mass Spectrometry of Polymers. , 419-500 (2001).</li><li>Nielen, M. W. F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Maldi+time-of-flight+mass+spectrometry+of+synthetic+polymers.">Maldi time-of-flight mass spectrometry of synthetic polymers.</a> Mass Spectrom. Rev. 18, 309-344 (1999).</li><li>Hanton, S. D., Owens, K. G., Barner-Kowollik, C., Gr&#252;ndling, T., Falkenhagen, J., Weidner, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Polymer+MALDI+sample+preparation.">Polymer MALDI sample preparation.</a> Mass Spectrometry in Polymer Chemisty. , 119-147 (2011).</li><li>Vestal, M. L., Juhasz, P., Martin, S. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Delayed+extraction+matrix-assisted+laser+desorption+time-of-flight+mass+spectrometry.">Delayed extraction matrix-assisted laser desorption time-of-flight mass spectrometry.</a> Rapid Commun. Mass Spectrom. 9, 1044-1050 (1995).</li><li>Kaufmann, R., Spengler, B., Lutzenkirchen, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Mass+spectrometric+sequencing+of+linear+peptides+by+product-ion+analysis+in+a+reflectron+time-of-flight+mass+spectrometer+using+matrix-assisted+laser+desorption+ionization.">Mass spectrometric sequencing of linear peptides by product-ion analysis in a reflectron time-of-flight mass spectrometer using matrix-assisted laser desorption ionization.</a> Rapid Commun. Mass Sp. 7, 902-910 (1993).</li><li>Mamyrin, B. A., Karataev, V. I., Shmikk, D. V., Zagulin, V. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+mass-reflectron,+a+new+nonmagnetic+time-of-flight+mass+spectrometer+with+high+resolution.">The mass-reflectron, a new nonmagnetic time-of-flight mass spectrometer with high resolution.</a> Sov. Phys. JETP. 37, 45 (1973).</li><li>Belu, A. M., DeSimone, J. M., Linton, R. W., Lange, G. W., Friedman, R. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Evaluation+of+matrix-assisted+laser+desorption+ionization+mass+spectrometry+for+polymer+characterization.">Evaluation of matrix-assisted laser desorption ionization mass spectrometry for polymer characterization.</a> J. Am. Soc. Mass Spectr. 7, 11-24 (1996).</li><li>Kaufmann, R., Chaurand, P., Kirsch, D., Spengler, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Post-source+decay+and+delayed+extraction+in+matrix-assisted+laser+desorption/ionization-reflectron+time-of-flight+mass+spectrometry.+Are+there+trade-offs?.">Post-source decay and delayed extraction in matrix-assisted laser desorption/ionization-reflectron time-of-flight mass spectrometry. Are there trade-offs?.</a> Rapid Commun. Mass Sp. 10, 1199-1208 (1996).</li><li>Grayson, S. M., Myers, B. K., Bengtsson, J., Malkoch, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Advantages+of+monodisperse+and+chemically+robust+&amp;#34;SpheriCal&amp;#34;+polyester+dendrimers+as+a+&amp;#34;universal&amp;#34;+MS+calibrant.">Advantages of monodisperse and chemically robust &amp;#34;SpheriCal&amp;#34; polyester dendrimers as a &amp;#34;universal&amp;#34; MS calibrant.</a> J. Am. Soc. Mass Spectr. 25, 303-309 (2014).</li><li>McEwen, C. N., Larsen, R. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Accurate+mass+measurement+of+proteins+using+electrospray+ionization+on+a+magnetic+sector+instrument.">Accurate mass measurement of proteins using electrospray ionization on a magnetic sector instrument.</a> Rapid Commun. Mass Sp. 6, 173-178 (1992).</li><li>Anacleto, J. F., Pleasance, S., Boyd, R. K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Calibration+of+ion+spray+mass+spectra+using+cluster+ions.">Calibration of ion spray mass spectra using cluster ions.</a> J. Mass Spectrom. 27, 660-666 (1992).</li><li>Fales, H. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Calibration+of+mass+ranges+up+to+m/z+10,000+in+electrospray+mass+spectrometers.">Calibration of mass ranges up to m/z 10,000 in electrospray mass spectrometers.</a> J. Am. Soc. Mass Spectrom. 10, 273-276 (1999).</li><li>Hop, C. E. C. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Generation+of+high+molecular+weight+cluster+ions+by+electrospray+ionization;+implications+for+mass+calibration.">Generation of high molecular weight cluster ions by electrospray ionization; implications for mass calibration.</a> J. Mass Spectrom. 31, 1314-1316 (1996).</li><li>Xiang, B., Prado, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=An+accurate+and+clean+calibration+method+for+MALDI-MS.">An accurate and clean calibration method for MALDI-MS.</a> J. Biomol. Tech. 21, 116-119 (2010).</li><li>Li, Y., Hoskins, J. N., Sreerama, S. G., Grayson, S. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=MALDI&#8722;TOF+mass+spectral+characterization+of+polymers+containing+an+azide+group:+evidence+of+metastable+ions.">MALDI&#8722;TOF mass spectral characterization of polymers containing an azide group: evidence of metastable ions.</a> Macromolecules. 43, 6225-6228 (2010).</li><li>Zenobi, R., Li, L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ionization+processes+and+detection+in+MALDI-MS+of+polymers.">Ionization processes and detection in MALDI-MS of polymers.</a> MALDI Mass Spectrometry for Synthetic Polymer Analysis. , 9-26 (2009).</li></ol>

Forfatterne har finansielle interesser vedrører den sfæriske calibrants anvendes i denne undersøgelse.

MALDI-TOF-massespektrometri er en uvurderlig analytisk værktøj for polymer karakterisering på grund af dens evne til at generere polymer ioner i tilstanden enkeltvis opladet og med minimal opsplitning. Denne bløde ionisering teknik anvender korte laser bælgsæd til at desorb solid-state prøver af polymer analysanden indkapslet i en matrix sammensatte at generere polymer ioner i gasfasen. Makromolekyler er typisk ioniseret af kompleks med kationer, der er føjet til matrixen til at aktivere deres analyse af massespektrometri. Disse makromolekylære ioner er derefter fremskyndet af en udvinding spænding at bringe dem i regionen felt-fri flyvning røret, som kan aktivere deres m/z bestemmes baseret på deres time-of-flight mellem ion kilde og detektor5 , 32.
Sammenlignet med andre polymer karakterisering teknikker, er MALDI-TOF MS-spektre kvalitet stærkt afhængige af data erhvervelse parametre og forberedelse af prøver. Selv om der er ingen sæt formel for prøveforberedelse, forståelse funktion af hver bestanddel af prøveforberedelsen giver mulighed for hurtigere empiriske optimering. Den vigtigste faktor i MALDI prøveforberedelse er udvalg af matrixen, fordi kompatibilitet matrix med polymer analysanden er kritisk for at tillade ophidset matrix til at generere enkelt, desorberet makromolekyler i en ioniseret stat5, 15,17,19. Når passende matrix og cationization agenter er blevet udvalgt, bestemmes det korrekte forholdet mellem analysandens, matrix og cationization agent. Dette kan opnås empirisk ved at skabe et todimensionalt gitter af prøver (figur 1) på MALDI-TOF MS target plade (figur 2) med stigende matrix koncentration på en akse og stigende cationization agent koncentration på de andre.
Lig MALDI prøveforberedelse, der er ingen sæt formel til bestemmelse af data erhvervelse parametre; visse tendenser bør dog overvejes at fremskynde spektrale optimering. Reflectron tilstand, der øger beslutning, men nedsætter samlede signal, er typisk valgt for lavere masse intervaller (i disse eksempler, under 4.000 Da) hvor isotopiske beslutningen kan opnås. I disse tilfælde, blev monoisotopic masse beregninger og peak picking metoder anvendt. For polymer prøver med masserne over 4.000 Da, blev lineære tilstand brugt med gennemsnitlige masse beregninger og Topper picking metoder. For at forbedre signal opløsning, ion kilde spændinger skal justeres i små intervaller med den generelle tendens til større masse polymerer med en større spænding differential (IS1 versus IS2).
Mens optimeret prøveforberedelsen og erhvervelse parametre kan give præcision, masse nøjagtighed kan kun opnås gennem effektiv kalibrering. Time of flight for en given masse kan variere subtilt variable erhvervelse parametre og selv pladen positioner, derfor en kalibrering foretages for hvert sæt af optimeret erhvervelse parametre for at give nøjagtige masse bestemmelse5,30. Når erhvervelse parametre og forberedelse af prøver er blevet optimeret, bør spektrene kalibreres ved hjælp af disse nøjagtige samme betingelser.
På grund af ekstraordinære opløsning og masse nøjagtighed observeret i de optimerede MALDI-TOF massespektre af polymerer, er denne teknik blevet en værdifuld gratis værktøj til bestemmelse af polymer massedistribution data. Men dens evne til at løse individuelle gentage enheder inden for polymer massedistribution giver en særlig fordel for udgangen gruppe analyse i forhold til andre polymer karakterisering teknikker såsom gel gennemtrængning kromatografi (GPC) og nukleare Kernemagnetisk resonans (NMR). Dette er særligt værdifulde for bestemmelse af troskab i slutningen gruppe functionalization reaktioner og slutningen gruppe bøjninger reaktioner kvantitativ art. Dette manuskript har vist evne til at løse massen af individuelle polymer gentage enheder med op til to decimaler punkter af masse nøjagtighed, gør det muligt for bekræftelse af slutningen gruppen ændringer med en høj grad af tillid. Med de betydelige fremskridt, der er foretaget for nylig inden for precision polymer syntese, MALDI-TOF MS er ved at blive et stadigt vigtigere redskab til bestemme makromolekylære struktur og funktionalitet.

Med forbedringer i levende polymerisering teknikker, præcision polymerer med kvantitativt functionalized ende grupper er stadig tilgængelig1. Den samtidige udvikling af indeholder-alkyn og thiolene Klik kemi har aktiveret den næsten kvantitative kobling af makromolekyler til andre fraspaltning, giver adgang til en række af hybrid materialer2,3,4 . Imidlertid skal præcis analytiske teknikker karakterisere både af råvarer og produkter af disse polymer konjugation reaktioner. Matrix assisted laser desorption/Ionisation tid for flyvning massespektrometri (MALDI-TOF MS) er en værdifuld bløde ionisering analytiske teknik til kendetegner polymerer, fordi det kan generere polymer ioner i en enkelt opladning stat med minimal fragmentering5,6. MALDI-TOF MS har store fordele i forhold til andre konventionelle metoder af polymer karakterisering, fordi det kan give massespektre med opløsning af den enkelte n-mers inden for polymer massedistribution. Som en konsekvens, kan sådan massespektre give præcise oplysninger om den gennemsnitlige molekylvægt, gentage masseenhed og Molekylær vægt dispersity7, som igen kan belyse konkurrerende polymerisering mekanismer såsom kæde overførsel8 . Men MALDI-TOF MS er særligt kraftige til at give oplysninger om polymer ende grupper9,10, som kan bruges til at bekræfte afslutningen gruppen ændringer10,11 og andre transformationer12 såsom polymer cyclizations11,13. Lige så vigtigt, de relativt små beløb af analysanden (sub-mikrogram) kræves til masse spektrometrisk analyse gør denne teknik nyttigt for karakterisering, når der kun spormængder materiale findes.
MALDI-TOF MS-analyse af polymerer kan opdeles i fire særskilte trin: prøve forberedelse, instrument kalibrering, spektrale erhvervelse og dataanalyse. Forberedelse af prøver er det mest afgørende skridt til at generere optimeret MALDI-TOF massespektre og opstår før prøven er indført i instrument14,15. Udvælgelsen af en passende matrix med lignende opløselighed parametre som polymer analysanden er afgørende for at opnå høj kvalitet MALDI-TOF massespektre og retningslinjer for matrix udvalg har været rapporteret et andet sted14,15, 16,17. En database med polymer MALDI "opskrifter" for prøveforberedelse har også været offentliggjort online18. For romanen polymerer, kan matrix udvalg gribes an ved første forståelse opløseligheden af polymeren og vælge en matrix med lignende opløselighed parametre14,19. Polymerer med høj proton affinitet kan være protonated af de fleste matricer14 (som ofte indeholder carboxylsyre grupper), men for andre polymerer, en cationization agent er påkrævet14. Alkali ioner addukt godt med ilt-holdige arter (fx. polyester og polyethers), mens umættede carbonhydrider (fx. polystyren) addukt med overgangen metaller såsom sølv og kobber ioner14, 19. da polymer prøver i dette eksperiment indeholdt iltatomer i rygraden, natrium eller kalium trifluoroacetate (TFA) blev brugt som cationization agent. Når matrix og cationization agenterne er blevet udvalgt, skal de forholdsvise mængder af analysand, kation agent og matrix optimeres omhyggeligt for at sikre høj signal til støj. I denne procedure, parametre for prøveforberedelse er allerede blevet optimeret, men en empirisk prøve optimering procedure (trin 1.4.1., figur 1), systematisk varierer koncentrationerne af de tre komponenter (analysand, matrix og kation) er effektiv til at hurtigt bestemme deres optimale forhold.
Dataindsamling kræver også optimering af en række parametre. De vigtigste parametre omfatter positive eller negative ion mode i spektrometeret, instrument operation tilstand (lineær versus reflektor), acceleration spænding og udvinding forsinkelsestiden. En anden måde, opløsning kan forhøjes er gennem udnyttelsen af "reflectron" tilstand20,21,22,23. Reflectron tilstand hovedsagelig fordobler flyvebane af ioner til detektoren ved afspejler ioner i slutningen af flyvningen tube tilbage mod en detektor nær kilde samtidig rette ioner med forskellige momentums, og derfor øge opløsningen selv faldende signalstyrke. Desuden kan højere opløsning spektre opnås ved at mindske den laser power, som minimerer signal til støjforhold med faldende antal og energi af kollisioner og derfor reducere fragmenteringen og kinetic inhomogeneities24. Tuning alle disse parametre, kan ioner være fokuseret for at minimere effekten af nogen uensartethed i udgangsstilling eller hastighed, der opstår under laser desorption proces. Når erhvervelse parametrene er optimeret, kan isotopiske opløsning ofte opnås for ioner med masserne over 10.000 Da, selv om dette er også afhængig af længden af flyvningen tube og instrument design. Mest organiske forbindelser, der indeholder mindst én betegnelse er tilbøjelige til kompleksbindende med alkali kationer såsom lithium, natrium og kalium. Mange af alkalimetaller er monoisotopes eller begrænset isotoper og derfor ikke udvider fordeling.
Mens instrument parametre kan indstilles for at optimere data præcision, opnås data nøjagtighed kun med en passende kalibrering11. Proteiner og peptider blev oprindeligt brugt som calibrants på grund af deres monodispersity og tilgængelighed, men lider af variable stabilitet og forekomsten af urenheder25. Mere omkostningseffektiv og stabil alternativer har inkluderet uorganiske klynger og polydisperse polymerer26,27,28,29. Desværre er disse alternativer funktion sprede masserne, der komplicerer masse tildelinger, såvel som mindre masserne samlet, hvilket gør dem nyttige kun for kalibreringer under 10.000 Da. At bekæmpe disse problemer, Grayson mfl. 25 udviklet en dendrimer-baseret, polyester MS kalibreringssystem, der er monodisperse, og kan prale med både brede matrix og solvent kompatibilitet, holdbarhed stabilitet (> 8 år), og lavere produktionsomkostninger. Baseret på de stærke sider ved dette system, blev det valgt som kalibratoren for disse eksperimenter.
Der er to hovedtyper af kalibrering: interne og eksterne30. Når kalibrering eksternt, placeres en standard med masserne, der beslag analysandens på MALDI target pladen i en anden prøve holdning end analysanden, der skal generere separat massespektrum hvorfra en kalibrering fil kan genereres. På den anden side kan øget nøjagtighed ofte opnås med en intern kalibrering, som involverer blanding af kalibratoren med analysanden, der skal opnå en hybrid spektrum med både kalibratoren og analysanden signaler. I nedenstående fremgangsmåde, blev en ekstern kalibrering gennemført. Efter korrekt kalibrering af den masse skala, kan nøjagtig analysand masse data erhverves. For at sikre den mest præcise kalibrering, er det vigtigt, at dataopsamling sker snart efter kalibrering.
Endelig, når den optimeret, kalibreret datasæt er anskaffet, og dataene blev analyseret for at give strukturelle oplysninger om polymer prøver. Afstanden mellem n-mers inden for polymer fordeling kan give nøjagtig måling af enhedens gentaget masse. Antal gennemsnitlig molekylvægt (Mn) og masse distribution beregninger (fxMw (vægten gennemsnitlig molekylvægt) og Đ (dispersity)) kan også bestemmes fra signal distribution hos massespektre ( trin 4.2 for beregninger). Måske mest unikt kan ved homopolymerer, summen af slutningen gruppe masserne bekræftes ved bestemmelse af forskydningen af polymer fordeling med hensyn til massen af de gentagne enheder alene. Informationsrige MALDI-TOF massespektre give værdifulde karakterisering data, der er komplementær til mere traditionelle polymer karakterisering teknikker såsom størrelse udstødelse kromatografi, Fouriertransformation infrarød spektroskopi, og Kernemagnetisk resonans.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" style="width:1077px;" width="1076">
	<tbody>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:273px;">polyoxyethylene bis(azide) (Mn=2000)</td>
			<td style="width:119px;">MilliporeSigma (Aldrich)</td>
			<td style="width:119px;">689696</td>
			<td style="width:567px;">http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/689696?lang=en&#38;region=US</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:273px;">poly(ethylene glycol) 2-amino-ethyl ether acetic acid (Mn= 5000)</td>
			<td style="width:119px;">MilliporeSigma (Aldrich)</td>
			<td style="width:119px;">757918</td>
			<td>http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/757918?lang=en&#38;region=US</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:273px;">poly(L-lactide), thiol terminated (Mn=2500)</td>
			<td style="width:119px;">MilliporeSigma (Aldrich)</td>
			<td style="width:119px;">747386</td>
			<td>http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/747386?lang=en&#38;region=US</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:273px;">SpheriCal&#174;&#160; peptide low</td>
			<td style="width:119px;">MilliporeSigma (Sigma-Aldrich)</td>
			<td style="width:119px;">PFS20</td>
			<td>http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/sial/pfs20?lang=en&#38;region=US</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:273px;">SpheriCal&#174;&#160; peptide medium</td>
			<td style="width:119px;">MilliporeSigma (Sigma-Aldrich)</td>
			<td style="width:119px;">PFS21</td>
			<td>http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/sial/pfs21?lang=en&#38;region=US</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:273px;">SpheriCal&#174;&#160; peptide high</td>
			<td style="width:119px;">MilliporeSigma (Sigma-Aldrich)</td>
			<td style="width:119px;">PFS22</td>
			<td>http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/sial/pfs22?lang=en&#38;region=US</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:273px;">2,4 dinitrofluorobenzene</td>
			<td style="width:119px;">TCI</td>
			<td style="width:119px;">A5512</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:273px;">maleimide</td>
			<td style="width:119px;">MilliporeSigma (Aldrich)</td>
			<td style="width:119px;">129585</td>
			<td>http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/129585?lang=en&#38;region=US</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:273px;">1-ethynylfluorobenzene&#160;</td>
			<td style="width:119px;">Fisher Scientific</td>
			<td style="width:119px;">766-98-3</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:273px;">triethylamine</td>
			<td style="width:119px;">MilliporeSigma (Sigma-Aldrich)</td>
			<td style="width:119px;">471283</td>
			<td>http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/sial/471283?lang=en&#38;region=US</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:273px;">N,N,N&#39;,N&#34;,N&#34;-pentamethyldiethylenetriamine</td>
			<td style="width:119px;">MilliporeSigma (Aldrich)</td>
			<td style="width:119px;">369497</td>
			<td>http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/369497?lang=en&#38;region=US</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:273px;">Copper(I)Bromide</td>
			<td style="width:119px;">MilliporeSigma (Aldrich)</td>
			<td style="width:119px;">254185</td>
			<td>http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/254185?lang=en&#38;region=US</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:273px;">glacial acetic acid</td>
			<td style="width:119px;">Fisher Scientific</td>
			<td style="width:119px;">A38212</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:273px;">sodium metabisulfite</td>
			<td style="width:119px;">MilliporeSigma (Sigma-Aldrich)</td>
			<td style="width:119px;">13459</td>
			<td>http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/sigald/13459?lang=en&#38;region=US</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:273px;">potassium trifluoroacetate</td>
			<td style="width:119px;">MilliporeSigma (Aldrich)</td>
			<td style="width:119px;">281883</td>
			<td>http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/281883?lang=en&#38;region=US</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:273px;">trans-2-[3-(tert-butylphenyl)-2-methyl-2-properylidene]malononitrile</td>
			<td style="width:119px;">MilliporeSigma (Aldrich)</td>
			<td style="width:119px;">727881</td>
			<td>http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/727881?lang=en&#38;region=US</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:273px;">a-cyano-4-hydroxycinnamic acid</td>
			<td style="width:119px;">MilliporeSigma (Sigma)</td>
			<td style="width:119px;">C8982</td>
			<td>http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/sigma/c8982?lang=en&#38;region=US</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:273px;">tetrahydrofuran</td>
			<td style="width:119px;">Fisher Scientific</td>
			<td style="width:119px;">T425-1</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:273px;">dichloromethane</td>
			<td style="width:119px;">VWR Analytical</td>
			<td style="width:119px;">BDH1113-4LG</td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

characterization of synthetic polymers via matrix assisted laser desorption ionization time of flight (maldi-tof) mass spectrometry

Der er mange teknikker, som kan være ansat i karakterisering af syntetiske homopolymerer, men få giver så nyttige oplysninger for udgangen gruppe analyse som matrix assisted laser desorption ionisering tid for flyvning massespektrometri (MALDI-TOF MS). Denne tutorial viser metoder til optimering af prøveforberedelse, spektrale erhvervelse og dataanalyse af syntetiske polymerer bruger MALDI-TOF MS. kritiske parametre under prøveforberedelse omfatter udvælgelsen af matrixen, identifikation af en passende cationization salt, og tuning de forholdsvise mængder af matrix, kation og analysand. Erhvervelse parametre, såsom mode (lineær eller reflektor), polarisering (positive eller negative), acceleration spænding og forsinkelsestid, er også vigtige. Givet nogle viden om kemi involveret til at syntetisere polymeren og optimere både data erhvervelse parametre og prøve forberedelse betingelser, bør spectra opnås med tilstrækkelig opløsning og masse nøjagtighed for at aktivere den utvetydige bestemmelse af grupperne slutningen af de fleste homopolymerer (masserne under 10.000) ud over de gentagne enhed masse og den samlede molekylvægt fordeling. Selvom demonstreret på et begrænset sæt af polymerer, er disse generelle teknikker gældende for en langt bredere vifte af syntetiske polymerer til bestemmelse af massen distributioner, selvom slutningen gruppe bestemmelse er kun muligt for homopolymerer med smalle dispersity.

Watch this Scientific Journal Video about Characterization of Synthetic Polymers via Matrix Assisted Laser Desorption Ionization Time of Flight MALDI-TOF Mass Spectrometry at JoVE.com

Characterization of Synthetic Polymers via Matrix Assisted Laser Desorption Ionization Time of Flight MALDI-TOF Mass Spectrometry

En protokol i matrix assisted laser desorption ionisering tid flyvning massespektrometri (MALDI-TOF MS) karakterisering af syntetiske polymerer er beskrevet herunder optimering af prøveforberedelse, spektrale erhvervelse og dataanalyse.

Karakterisering af syntetiske polymerer via Matrix Assisted Laser Desorption ionisering tid for flyvning (MALDI-TOF) massespektrometri

There are many techniques that can be employed in the characterization of synthetic homopolymers, but few provide as useful of information for end group ...

Research

Education

JoVE Core

JoVE Journal

Organic Chemistry

Chemistry

Unit 1

Characterization of Synthetic Polymers via Matrix Assisted Laser Desorption Ionization Time of Flight (MALDI-TOF) Mass Spectrometry

Synthetic Polymers

SCIENTISTS IN ACTION

Matrix-assisted Laser Desorption/Ionization Time of Flight (MALDI-TOF) Mass Spectrometric Analysis of Intact Proteins Larger than 100 kDa

Matrix-assisted Laser Desorption/Ionization Time of Flight MALDI-TOF Mass Spectrometric Analysis of Intact Proteins Larger than 100 kDa

Matrix-assisteret laser desorption / Ionisering Time of Flight (MALDI-TOF) massespektrometrisk analyse af intakte proteiner Større end 100 kDa

Effectively determining masses of proteins is critical to many biological studies (e.g. for structural biology investigations). Accurate mass ...

Profiling the Triacylglyceride Contents in Bat Integumentary Lipids by Preparative Thin Layer Chromatography and MALDI-TOF Mass Spectrometry

Profilere triacylglycerid Indhold i Bat Integumentary Lipider ved præparativ tyndtlagskromatografi og MALDI-TOF-massespektrometri

The mammalian integument includes sebaceous glands that secrete an oily material onto the skin surface. Sebum production is part of the innate immune ...

A Study of the Complexation of Mercury(II) with Dicysteinyl Tetrapeptides by Electrospray Ionization Mass Spectrometry

A Study of the Complexation of MercuryII with Dicysteinyl Tetrapeptides by Electrospray Ionization Mass Spectrometry

En Undersøgelse af Kompleksdannelse af kviksølv (II) med Dicysteinyl Tetrapeptider af Elektrospraymassespektrometri ionisationsmassespektrometri

In this study we evaluated a method for the characterization of complexes, formed in different relative ratios of mercury(II) to dicysteinyl tetrapeptide, ...

Visualization of Ambient Mass Spectrometry with the Use of Schlieren Photography

Visualisering af Ambient massespektrometri med brug af Schlieren Photography

This manuscript outlines how to visualize mass spectrometry ambient ionization sources using schlieren photography. In order to properly optimize the mass ...

Rapid High-throughput Species Identification of Botanical Material Using Direct Analysis in Real Time High Resolution Mass Spectrometry

Hurtig High-throughput Arter Identifikation af Botanisk Materiale Brug Direct Analyse i Real Time High Resolution massespektrometri

We demonstrate that direct analysis in real time-high resolution mass spectrometry can be used to produce mass spectral profiles of botanical material, ...

Fizzy Extraction of Volatile Organic Compounds Combined with Atmospheric Pressure Chemical Ionization Quadrupole Mass Spectrometry

Fizzy Ekstraktion af flygtige organiske forbindelser kombineret med atmosfærisk tryk kemisk ionisering Quadrupole massespektrometri

Chemical analysis of volatile and semivolatile compounds dissolved in liquid samples can be challenging. The dissolved components need to be brought to ...

Real-time Breath Analysis by Using Secondary Nanoelectrospray Ionization Coupled to High Resolution Mass Spectrometry

Real-time ånde analyse ved hjælp af sekundære Nanoelectrospray ionisering koblet til høj opløsning massespektrometri

Exhaled volatile organic compounds (VOCs) have aroused considerable interest, since they can serve as biomarkers for disease diagnosis and environmental ...

Synthesis and Mass Spectrometry Analysis of Oligo-peptoids

Syntese og massespektrometri analyse af Oligo-peptoids

Peptoids are sequence-controlled peptide-mimicking oligomers consisting of N-alkylated glycine units. Among many potential applications, peptoids have ...

An Efficient Sample Preparation Method to Enhance Carbohydrate Ion Signals in Matrix-assisted Laser Desorption/Ionization Mass Spectrometry

En effektiv prøve forberedelse metode til at øge kulhydrat Ion signaler i Matrix assisted Laser Desorption/Ionisation massespektrometri

Sample preparation is a critical process in mass spectrometry (MS) analysis of carbohydrates. Although matrix-assisted laser desorption/ionization (MALDI) ...

Imaging Corrosion at the Metal-Paint Interface Using Time-of-Flight Secondary Ion Mass Spectrometry

Imaging korrosion på metal-Paint interface brug Time-of-Flight sekundær ion massespektrometri

Corrosion developed at the paint and aluminum (Al) metal-paint interface of an aluminum alloy is analyzed using time-of-flight secondary ion mass ...