Name: extending the lifespan of soluble lead flow batteries with a sodium acetate additive
Uploaded: 2019-01-07T14:00:00
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Questo lavoro è stato supportato dal Ministero della scienza e della tecnologia, r.o.c., sotto il numero finanziamento di NSC 102-2221-E-002 - 146-, la maggior parte delle 103-2221-E-002 - 233 - e la maggior parte delle 104-2628-E-002-016-MY3.

1. costruzione di una cella di Beaker SLFB con un additivo di acetato di sodio
Nota: Questa sezione descrive la procedura per costruire una cella di Becher SLFB con un additivo per esperimento a lungo termine in bicicletta. Il protocollo prevede la preparazione di elettroliti con e senza additivo, il pretrattamento dell'elettrodo, gruppo della cella e calcoli di efficienza.
<ol><li>
Preparazione di piombo methanesulfonate (1 L, 1 M come esempio)
	<ol>
<li>In cappa, aggiunger...

<ol>
	<li>Soloveichik, G. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Flow+batteries:+current+status+&amp;+trends.">Flow batteries: current status &amp; trends.</a> Chemical Reviews. 115 (20), 11533-11558 (2015).</li><li>Ravikumar, M. K., Rathod, S., Jaiswal, N., Patil, S., Shukla, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+renaissance+in+redox+flow+batteries.">The renaissance in redox flow batteries.</a> Journal of Solid State Electrochemistry. 21 (9), 2467-2488 (2017).</li><li>Hazza, A., Pletcher, D., Wills, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+novel+flow+battery:+A+lead+acid+battery+based+on+an+electrolyte+with+soluble+lead+(II)+Part+I.+Preliminary+studies.">A novel flow battery: A lead acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II) Part I. Preliminary studies.</a> Physical Chemistry Chemical Physics. 6 (8), 1773-1778 (2004).</li><li>Pletcher, D., Wills, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+novel+flow+battery:+A+lead+acid+battery+based+on+an+electrolyte+with+soluble+lead+(II)+Part+II.+Flow+cell+studies.">A novel flow battery: A lead acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II) Part II. Flow cell studies.</a> Physical Chemistry Chemical Physics. 6 (8), 1779-1785 (2004).</li><li>Pletcher, D., Wills, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+novel+flow+battery-a+lead+acid+battery+based+on+an+electrolyte+with+soluble+lead+(II).+III.+The+influence+of+conditions+on+battery+performance.">A novel flow battery-a lead acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II). III. The influence of conditions on battery performance.</a> Journal of Power Sources. 149, 96-102 (2005).</li><li>Hazza, A., Pletcher, D., Wills, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+novel+flow+battery-a+lead+acid+battery+based+on+an+electrolyte+with+soluble+lead+(II).+IV.+The+influence+of+additives.">A novel flow battery-a lead acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II). IV. The influence of additives.</a> Journal of Power Sources. 149, 103-111 (2005).</li><li>Pletcher, D., Zhou, H., Kear, G., Low, C. T. J., Walsh, F. C., Wills, R. G. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+novel+flow+battery-A+lead-acid+battery+based+on+an+electrolyte+with+soluble+lead+(II).+V.+Studies+of+the+lead+negative+electrode.">A novel flow battery-A lead-acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II). V. Studies of the lead negative electrode.</a> Journal of Power Sources. 180 (1), 621-629 (2008).</li><li>Pletcher, D., Zhou, H., Kear, G., Low, C. T. J., Walsh, F. C., Wills, R. G. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+novel+flow+battery-A+lead-acid+battery+based+on+an+electrolyte+with+soluble+lead+(II).+Part+VI.+Studies+of+the+lead+dioxide+positive+electrode.">A novel flow battery-A lead-acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II). Part VI. Studies of the lead dioxide positive electrode.</a> Journal of Power Sources. 180 (1), 630-634 (2008).</li><li>Li, X., Pletcher, D., Walsh, F. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+novel+flow+battery:+a+lead+acid+battery+based+on+an+electrolyte+with+soluble+lead+(II).+Part+VII.+Further+studies+of+the+lead+dioxide+positive+electrode.">A novel flow battery: a lead acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II). Part VII. Further studies of the lead dioxide positive electrode.</a> Electrochimica Acta. 54 (20), 4688-4695 (2009).</li><li>Krishna, M., Fraser, E. J., Wills, R. G. A., Walsh, F. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Developments+in+soluble+lead+flow+batteries+and+remaining+challenges:+An+illustrated+review.">Developments in soluble lead flow batteries and remaining challenges: An illustrated review.</a> Journal of Energy Storage. 15, 69-90 (2018).</li><li>Lin, Y. -. T., Tan, H. -. L., Lee, C. -. Y., Chen, H. -. Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Stabilizing+the+electrodeposit-electrolyte+interphase+in+soluble+lead+flow+batteries+with+ethanoate+additive.">Stabilizing the electrodeposit-electrolyte interphase in soluble lead flow batteries with ethanoate additive.</a> Electrochimica Acta. 263, 60-67 (2018).</li><li>Oury, A., Kirchev, A., Bultel, Y., Chainet, E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=PbO2/Pb2++cycling+in+methanesulfonic+acid+and+mechanisms+associated+for+soluble+lead-acid+flow+battery+applications.">PbO2/Pb2+ cycling in methanesulfonic acid and mechanisms associated for soluble lead-acid flow battery applications.</a> Electrochimica Acta. 71, 140-149 (2012).</li><li>Oury, A., Kirchev, A., Bultel, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Potential+response+of+lead+dioxide/Lead+(II)+galvanostatic+cycling+in+methanesulfonic+acid:+a+morphologico-kinetics+interpretation.">Potential response of lead dioxide/Lead (II) galvanostatic cycling in methanesulfonic acid: a morphologico-kinetics interpretation.</a> Journal of The Electrochemical Society. 160 (1), A148-A154 (2013).</li></ol>

Questo articolo descrive un metodo economico per prolungare la durata del ciclo di SLFBs: impiegando NaOAc agente come elettrolito additivo. Una serie di elettrodi di grafite fresco e piastre del nichel sono pre-elaborato come citato nel passaggio 1 prima di esperimenti a lungo termine in bicicletta. Perché un'incoerenza tra gli elettrodi di carbonio commerciali potrebbe causare deviazioni di prestazioni della SLFBs, il pretrattamento chimico/fisiche in passo 1.4 è fondamentale per rimuovere residui di superficie. La s...

Vento e fonti rinnovabili tra cui solare sono state sviluppate per decenni, ma la loro natura intermittente pone grandi sfide. Per una griglia di potere futuro con fonti di energia rinnovabili integrate, stabilizzazione di griglia e livellamento del carico sono fondamentali e possono essere raggiunti integrando immagazzinamento dell'energia. Batterie di flusso redox (RFBs) sono una delle opzioni promettenti per stoccaggio di energia di griglia-scala. RFBs tradizionali contengono membrane iono-selettivi che separa l'anolyte e catolita; ad esempio, la RFB tutti-vanadio ha dimostrato di operare con alta efficienza e un lungo ciclo vita1,2. Tuttavia, la loro quota di mercato come stoccaggio di energia è molto limitato in parte a causa di materiali composto da costoso e inefficace membrane iono-selettivi. D'altra parte, una batteria di flusso di flusso semplice piombo solubile (SLFB) è presentata da Plectcher et al. 1 , 2 , 3 , 4 , 5. the SLFB è membrana-di meno perché ha solo una specie attive, Pb(II) ioni. PB(II) ioni sono elettrolitico all'elettrodo positivo come PbO2 e l'elettrodo negativo come Pb simultaneamente durante la carica e convertire in Pb(II) durante la scarica. Così, un SLFB ha bisogno di una circolazione pompa e serbatoio di stoccaggio dell'uno elettrolito solo, che a sua volta può potenzialmente portare a capitale ridotto e costi di esercizio rispetto ai convenzionali RFBs. La vita di ciclo pubblicato di SLFBs, tuttavia, è finora limitata a meno di 200 cicli sotto flusso normale condizioni6,7,8,9,10.
Fattori che conducono ad una breve vita di ciclo SLFB sono preliminarmente associati con deposizione/dissoluzione di PbO2 presso l'elettrodo positivo. Durante i processi di carica/Scarica, l'acidità dell'elettrolito è trovata per aumentare più profonda o ripetuti cicli11, e protoni sono suggerite per indurre la generazione di uno strato di passivazione non stechiometrico PbOx12, 13. lo spargimento di PbO2 è un altro fenomeno legato alla degradazione di SLFB. Capannone PbO2 particelle sono irreversibili e non è più utilizzabile. L'efficienza coulombic (CE) di SLFBs di conseguenza declina a causa reazioni elettrochimiche squilibrate come pure electrodeposits accumulati presso entrambi gli elettrodi. Per estendere il ciclo di vita di SLFBs, stabilizzare il pH fluttuazione ed electrodeposit struttura sono fondamentali. Una carta recente dimostra un prestazioni migliorate e un esteso ciclo di vita di SLFBs con aggiunta di acetato di sodio (NaOAc) in metansulfonico elettrolita11.
Qui, un protocollo dettagliato per impiegare NaOAc come additivo per l'elettrolito metansulfonico in SLFBs è descritto. Le prestazioni di SLFB sono indicata per essere migliorata e la durata della vita può essere esteso oltre il 50% rispetto ai SLFBs senza additivi NaOAc. Inoltre, le procedure per il lancio di misura dell'indice (TI) sono illustrate ai fini del confronto quantitativo di effetti additivi elettrodeposizione. Infine, è descritto il metodo di preparazione del campione scansione microscopia elettronica (SEM) per electrodeposit su elettrodi SLFB e l'additivo impatto sulla electrodeposit si manifesta nelle immagini acquisite.

<table>
	<tbody>
		<tr>
			<td>70 mm cellulose filter paper</td>
			<td>Advance</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Autolab</td>
			<td>Metrohm</td>
			<td>PGSTA302N</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>BT-Lab</td>
			<td>BioLogic</td>
			<td>BCS-810</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>commercial carbon composite electrode</td>
			<td>Homy Tech,Taiwan</td>
			<td></td>
			<td>Density 1.75 g cm-3, and electrical conductivity 330 S cm-1</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Diamond saw</td>
			<td>Buehler</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Hydrochloric Acid</td>
			<td>SHOWA</td>
			<td>0812-0150-000-69SW</td>
			<td>35%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Lead (II) Oxide</td>
			<td>SHOWA</td>
			<td>1209-0250-000-23SW</td>
			<td>98%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Lutropur MSA</td>
			<td>BASF</td>
			<td>50707525</td>
			<td>70%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>nickel plate</td>
			<td>Lien Hung Alloy Trading Co., LTD., Taiwan,&#160;</td>
			<td></td>
			<td>99%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Potassium Nitrate</td>
			<td>Scharlab</td>
			<td>28703-95</td>
			<td>99%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Scanning electron microscopy</td>
			<td>JEOL</td>
			<td>JSM-7800F</td>
			<td>at accelerating voltage of 15 kV</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sodium Acetate</td>
			<td>SHOWA</td>
			<td>1922-5250-000-23SW</td>
			<td>98%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>water purification system</td>
			<td>Barnstead MicroPure</td>
			<td></td>
			<td>&#160;18.2 M&#937;&#160;&#8226; cm</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

extending the lifespan of soluble lead flow batteries with a sodium acetate additive

In questo rapporto, presentiamo un metodo per la costruzione di una batteria di flusso di piombo solubile (SLFB) con un lungo ciclo di vita. Fornendo un'adeguata quantità di acetato di sodio (NaOAc) all'elettrolita, un prolungamento della vita di ciclo di oltre il 50% è dimostrata per SLFBs tramite esperimenti a lungo termine di carica/Scarica galvanostatici. Una qualità superiore del PbO2 electrodeposit presso l'elettrodo positivo è quantitativamente convalidata per elettrolita aggiunto NaOAc gettando misurazioni indice (TI). Immagini acquisite da microscopia elettronica (SEM) presentano anche più integrato PbO2 morfologia superficiale quando il SLFB è operato con l'elettrolito NaOAc-aggiunto. Questo lavoro indica che modifica di elettrolita può essere un itinerario plausibile per abilitare economicamente SLFBs per accumulo di energia su larga scala.

Per estendere il ciclo di vita di SLFBs, NaOAc è fornito come un elettrolita additivo. Prestazioni di SLFBs con e senza NaOAc additivo di ciclismo sono esaminati in parallelo, e risultati sono mostrati in Figura 3. Per un più facile confronto quantitativo di ciclo di vita, definiamo la "morte" di un SLFB come quando suo CE è inferiore a 80% sotto continuo ciclazioni carica/scarica. Figura 3a e 3b mostrano che ...

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Extending the Lifespan of Soluble Lead Flow Batteries with a Sodium Acetate Additive

Un protocollo per la costruzione di una batteria di flusso di piombo solubile con una durata della vita estesa, in cui sodio acetato è fornito nell'elettrolita metansulfonico come additivo, è presentato.

Estendere la durata delle batterie di flusso dei Lead solubile con un additivo di acetato di sodio

In this report, we present a method for the construction of a soluble lead flow battery (SLFB) with an extended cycle life. By supplying an adequate ...

Questo metodo prolunga la durata del ciclo delle batterie solubili a flusso di piombo utilizzando acetato di sodio come additivo elettrolita, che è un approccio economico ed efficace. Inoltre, il design delle celle dei becher utilizzato in questo metodo è conveniente per studiare gli effetti dell'additivo elettrolita sulle batterie a flusso redox a flusso singolo. A dimostrare la procedura saranno Yong-Hong Lai, Ho-Wei Chan e Kai-Rui Pan, due studenti laureati e uno studente universitario del mio laboratorio.Per iniziare, in una cappa aspirante, versare 274,6 grammi di acido metanosolfonico al 70% in un becher e iniziare a mescolarlo con una barra di agitazione. Aggiungere 300 millilitri di acqua deionizzata e continuare a mescolare per uno o due minuti per mescolare accuratamente la soluzione. Quindi, aggiungere 223,2 grammi di ossido di piombo II al 98% alla soluzione di agitazione in incrementi delle dimensioni di una punta della spatola.Attendere che ogni porzione si dissolva completamente prima di aggiungere quella successiva. Filtrare la soluzione di metanosolfonato di piombo risultante tre volte. Diluirlo a un litro con acqua deionizzata e mescolarlo per due o tre ore per ottenere una soluzione unare.Successivamente, unire in un bicchiere 20.595 grammi di 70%MSA, 150 millilitri di metanosolfonato di piombo un molare e 1,23 grammi di acetato di sodio. Diluire la miscela a 300 millilitri con acqua deionizzata e mescolarla per uno o due minuti per fare una soluzione elettrolitica con acetato di sodio come additivo. Quindi, lucidare un elettrodo di grafite nuda con carta vetrata alluminosa P100-grit fino a quando non sono visibili impurità.Risciacquare l'elettrodo lucido con acqua deionizzata. Quindi, aggiungere 20,83 grammi di acido cloridrico al 35% a 200 millilitri di acqua deionizzata e mescolare bene per ottenere una soluzione unmolare di acido cloridrico. Immergere l'elettrodo di grafite nella soluzione per almeno otto ore.Risciacquare accuratamente l'elettrodo di grafite con acqua deionizzata e asciugarlo con una salvietta da laboratorio a bassa pelucchi. Lucidare un elettrodo di nichel con carta vetrata alluminata P100-grit, sciacquarlo con acqua deionizzata e asciugarlo allo stesso modo. Quindi, avvolgere il nastro di politetrafluoroetilene attorno a un lato di ogni elettrodo, lasciando una porzione esposta per essere collegata al tester della batteria.Sciogliere 3,03 grammi di nitrato di potassio in 300 millilitri di acqua deionizzata. Immergere i lati esposti di entrambi gli elettrodi in questa soluzione di nitrato di potassio 0,1 molare. Inoltre, posizionare un elettrodo di cloruro argento-argento di riferimento nella soluzione.Quindi, collegare gli elettrodi a un potenziostato. L'elettrodo di lavoro in grafite sarà l'elettrodo positivo e l'elettrodo contatore del nichel sarà l'elettrodo negativo. Applicare un potenziale di 1,80 volt rispetto al cloruro argento-argento all'elettrodo positivo per cinque minuti.Quindi, applicare un potenziale di cloruro negativo di un volt rispetto al cloruro argento-argento all'elettrodo positivo per due minuti per completare il pretrattamento. Risciacquare e asciugare gli elettrodi in seguito. Quindi, collegare gli elettrodi pretrattati a una scheda di posizionamento degli elettrodi personalizzata.Posizionare il piano di posizionamento su un becher dotato di una barra di agitazione e riempire il becher con elettrolita fino a quando la soluzione non raggiunge il livello appropriato. Posizionare l'assieme del becher su una piastra calda in agitazione e collegare un tester della batteria agli elettrodi. Coprire la cella del becher con un involucro di plastica per evitare l'evaporazione prima di eseguire il test della batteria.Mescolare la miscela a circa 200 giri/min durante la prova. Per iniziare la procedura di misurazione dell'indice di lancio, pesare due elettrodi positivi e registrare le loro masse. Posizionare un elettrodo negativo nella posizione centrale di un apparato cellulare Haring-Blum.Posizionare un elettrodo positivo nell'assieme vicino all'elettrodo negativo. Posizionare l'altro elettrodo positivo a una distanza molte volte maggiore della distanza tra il primo elettrodo positivo e l'elettrodo negativo. Immergere l'elettrodo nell'elettrolita di interesse e collegarlo a un tester della batteria.Inizia il test caricando l'assemblaggio della batteria con una densità di corrente costante di 20 milliampere per centimetro quadrato per 30 minuti. Dopo aver eseguito i cicli di carica-scarico desiderati, sciacquare gli elettrodi positivi con acqua deionizzata e consentire loro di asciugarsi nell'aria ambiente durante la notte. Quindi, pesare gli elettrodi positivi e calcolare la quantità di metallo placcato su ogni elettrodo.Ripetere questo processo con vari rapporti di distanza lineare e generare un diagramma indice di lancio. Per preparare un elettrodo di grafite elettroplaccato per SEM, prima sciacquarlo con acqua deionizzata e lasciare asciugare a temperatura ambiente. Quindi, utilizzare una sega diamanta per tagliare con cura l'elettrodo in campioni della dimensione desiderata.Montare a freddo un campione di elettrodo, fissarlo in una lucidatrice e lucidarlo meccanicamente con carta vetrata in carburo di silicio da 14-otto e tre millimetri in sequenza. Risciacquare il campione con acqua deionizzata e asciugarlo con gas azoto dopo ogni lucidatura. Quindi, lucidare il campione con una sospensione di diamante di un millimetro, seguita da un liquame di allumina da 0,05 millimetri in acqua deionizzata.Successivamente, depositare uno strato di platino sul campione lucido e attaccarlo alla piattaforma del campione con nastro di rame. Acquisire immagini SEM del materiale elettroplaccato. L'aggiunta di acetato di sodio all'elettrodo SLFB ha esteso la durata del ciclo di scarica di carica di circa il 50%L'aggiunta di acetato di sodio ha anche migliorato le caratteristiche di lancio agli elettrodi positivi, come indicato dalla pendenza più bassa in un diagramma indice di lancio.L'acetato di sodio non ha avuto alcun effetto significativo sul comportamento di placcatura all'elettrodo negativo. Le immagini SEM di elettrodi positivi elettroplaccati con ossido di piombo IV in elettrolita con e senza acetato di sodio hanno mostrato che l'additivo corrispondeva ad una superficie di ossido di piombo IV più liscia con meno difetti. Le impurità sono dannose per le prestazioni degli SLFB.Assicurarsi che l'ossido di piombo sia completamente sciolto nell'MSA e filtrare tutti i solidi residui prima di utilizzare l'elettrolita. Una volta raccolto il campione di elettrodi placcati, possono essere eseguite altre tecniche di scalabilizzazione del materiale come EBSD, nanoindentazione o diffrazione a raggi X per ottenere informazioni sull'effetto dell'additivo sull'elettrodeposizione. Ricordarsi di preparare l'elettrolita in una cappa aspirante perché il gas rilasciato durante questa procedura può essere pericoloso.

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