Name: extending the lifespan of soluble lead flow batteries with a sodium acetate additive
Uploaded: 2019-01-07T14:00:00
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Este trabalho foi financiado pelo Ministério da ciência e tecnologia, R.O.C., sob o número de financiamento de NSC 102-2221-E-002 - 146-, a maioria dos 103-2221-E-002 - 233 - e a maioria dos 104-2628-E-002-016-MY3.

1. construção de uma célula de copo SLFB com um aditivo de acetato de sódio
Nota: Esta seção descreve o procedimento para construir uma célula de copo SLFB com um aditivo para o experimento de ciclismo a longo prazo. O protocolo inclui a preparação do eletrólito com e sem aditivo, pré-tratamento do eletrodo, montagem de célula e cálculos de eficiência.
<ol><li>
Preparação de Metanossulfonato de chumbo (1 L, 1 M, por exemplo)
	<ol>
<li>Na coifa, adicione 274,6...

<ol>
	<li>Soloveichik, G. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Flow+batteries:+current+status+&amp;+trends.">Flow batteries: current status &amp; trends.</a> Chemical Reviews. 115 (20), 11533-11558 (2015).</li><li>Ravikumar, M. K., Rathod, S., Jaiswal, N., Patil, S., Shukla, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+renaissance+in+redox+flow+batteries.">The renaissance in redox flow batteries.</a> Journal of Solid State Electrochemistry. 21 (9), 2467-2488 (2017).</li><li>Hazza, A., Pletcher, D., Wills, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+novel+flow+battery:+A+lead+acid+battery+based+on+an+electrolyte+with+soluble+lead+(II)+Part+I.+Preliminary+studies.">A novel flow battery: A lead acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II) Part I. Preliminary studies.</a> Physical Chemistry Chemical Physics. 6 (8), 1773-1778 (2004).</li><li>Pletcher, D., Wills, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+novel+flow+battery:+A+lead+acid+battery+based+on+an+electrolyte+with+soluble+lead+(II)+Part+II.+Flow+cell+studies.">A novel flow battery: A lead acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II) Part II. Flow cell studies.</a> Physical Chemistry Chemical Physics. 6 (8), 1779-1785 (2004).</li><li>Pletcher, D., Wills, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+novel+flow+battery-a+lead+acid+battery+based+on+an+electrolyte+with+soluble+lead+(II).+III.+The+influence+of+conditions+on+battery+performance.">A novel flow battery-a lead acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II). III. The influence of conditions on battery performance.</a> Journal of Power Sources. 149, 96-102 (2005).</li><li>Hazza, A., Pletcher, D., Wills, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+novel+flow+battery-a+lead+acid+battery+based+on+an+electrolyte+with+soluble+lead+(II).+IV.+The+influence+of+additives.">A novel flow battery-a lead acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II). IV. The influence of additives.</a> Journal of Power Sources. 149, 103-111 (2005).</li><li>Pletcher, D., Zhou, H., Kear, G., Low, C. T. J., Walsh, F. C., Wills, R. G. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+novel+flow+battery-A+lead-acid+battery+based+on+an+electrolyte+with+soluble+lead+(II).+V.+Studies+of+the+lead+negative+electrode.">A novel flow battery-A lead-acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II). V. Studies of the lead negative electrode.</a> Journal of Power Sources. 180 (1), 621-629 (2008).</li><li>Pletcher, D., Zhou, H., Kear, G., Low, C. T. J., Walsh, F. C., Wills, R. G. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+novel+flow+battery-A+lead-acid+battery+based+on+an+electrolyte+with+soluble+lead+(II).+Part+VI.+Studies+of+the+lead+dioxide+positive+electrode.">A novel flow battery-A lead-acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II). Part VI. Studies of the lead dioxide positive electrode.</a> Journal of Power Sources. 180 (1), 630-634 (2008).</li><li>Li, X., Pletcher, D., Walsh, F. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+novel+flow+battery:+a+lead+acid+battery+based+on+an+electrolyte+with+soluble+lead+(II).+Part+VII.+Further+studies+of+the+lead+dioxide+positive+electrode.">A novel flow battery: a lead acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II). Part VII. Further studies of the lead dioxide positive electrode.</a> Electrochimica Acta. 54 (20), 4688-4695 (2009).</li><li>Krishna, M., Fraser, E. J., Wills, R. G. A., Walsh, F. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Developments+in+soluble+lead+flow+batteries+and+remaining+challenges:+An+illustrated+review.">Developments in soluble lead flow batteries and remaining challenges: An illustrated review.</a> Journal of Energy Storage. 15, 69-90 (2018).</li><li>Lin, Y. -. T., Tan, H. -. L., Lee, C. -. Y., Chen, H. -. Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Stabilizing+the+electrodeposit-electrolyte+interphase+in+soluble+lead+flow+batteries+with+ethanoate+additive.">Stabilizing the electrodeposit-electrolyte interphase in soluble lead flow batteries with ethanoate additive.</a> Electrochimica Acta. 263, 60-67 (2018).</li><li>Oury, A., Kirchev, A., Bultel, Y., Chainet, E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=PbO2/Pb2++cycling+in+methanesulfonic+acid+and+mechanisms+associated+for+soluble+lead-acid+flow+battery+applications.">PbO2/Pb2+ cycling in methanesulfonic acid and mechanisms associated for soluble lead-acid flow battery applications.</a> Electrochimica Acta. 71, 140-149 (2012).</li><li>Oury, A., Kirchev, A., Bultel, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Potential+response+of+lead+dioxide/Lead+(II)+galvanostatic+cycling+in+methanesulfonic+acid:+a+morphologico-kinetics+interpretation.">Potential response of lead dioxide/Lead (II) galvanostatic cycling in methanesulfonic acid: a morphologico-kinetics interpretation.</a> Journal of The Electrochemical Society. 160 (1), A148-A154 (2013).</li></ol>

Este artigo descreve um método econômico para estender a ciclo de vida de SLFBs: empregando NaOAc agente como um aditivo de eletrólito. Um lote de eletrodos de grafite fresco e placas de níquel são pré-processados como acima mencionado na etapa 1 antes experimentos de ciclismo a longo prazo. Porque inconsistência entre os elétrodos do carbono comercial pode causar desvio de desempenho dos SLFBs, o pré-tratamento físico-químicas na etapa 1.4 é fundamental para remover os resíduos de superfície. A segunda par...

Vento e fontes de energia renováveis, incluindo solar foram desenvolvidos há décadas, mas sua natureza intermitente coloca grandes desafios. Para uma rede de energia futura com fontes de energia renováveis incorporada, estabilização de grade e redistribuição de carga são críticas e podem ser alcançados através da integração de armazenamento de energia. Baterias de fluxo redox (RFBs) são uma das opções promissoras para o armazenamento de energia de grade escala. RFBs tradicionais contêm íon-seletivo membranas separando anolito e catholyte; por exemplo, a RFB tudo-vanádio tem mostrado para operar com alta eficiência e um longo ciclo de vida1,2. No entanto, a sua quota de mercado, como o armazenamento de energia é muito limitada em parte devido à composta de materiais caros e ineficazes membranas íon-seletivo. Por outro lado, uma bateria de fluxo único fluxo chumbo solúvel (SLFB) é apresentada por Plectcher et al . 1 , 2 , 3 , 4 , 5. the SLFB é membrana menos porque tem apenas uma espécie de ativa, íons Pb(II). PB(II) íons são galvanizadas para o eletrodo positivo como PbO2 e o elétrodo negativo como Pb simultaneamente durante o carregamento e converter de volta para Pb(II) durante o descarregamento. Um SLFB, portanto, precisa de um circulador e um eletrólito tanque de armazenamento, que por sua vez pode potencialmente levar a redução de capital e custos operacionais em relação ao convencionais RFBs. A vida de ciclo publicado de SLFBs, no entanto, até agora é limitada a menos de 200 ciclos sob fluxo normal condições6,7,8,9,10.
Fatores que conduzem a uma vida de ciclo curta SLFB são preliminarmente associadas com deposição/dissolução de PbO2 para o eletrodo positivo. Durante os processos de carga/descarga, encontra-se a acidez do eletrólito aumento profundo ou repetidos ciclos11e prótons são sugeridos para induzir a geração de uma camada de passivação de não-estequiométricos PbOx12, 13. o derramamento de PbO2 é um outro fenômeno relacionado à degradação SLFB. Galpão de PbO2 partículas são irreversíveis e já não podem ser utilizadas. A eficiência de coulombic (CE) do SLFBs consequentemente declina por causa de reações eletroquímicas desequilibradas, bem como electrodeposits acumuladas em ambos os eletrodos. Para estender o ciclo de vida de SLFBs, estabilizando o pH flutuação e estrutura de eletrodeposição são críticos. Um estudo recente demonstra um desempenho aprimorado e prolongado ciclo de vida de SLFBs com adição de acetato de sódio (NaOAc) em metanossulfônico eletrólito11.
Aqui, um protocolo detalhado para empregar NaOAc como um aditivo para o eletrólito metanossulfônico em SLFBs é descrito. O desempenho de SLFB é mostrado para ser aprimorado e a expectativa de vida pode ser estendida por mais de 50% em comparação com SLFBs sem aditivos de NaOAc. Além disso, os procedimentos para atirar a medição do índice (TI) são ilustrados para efeitos de comparação quantitativa dos efeitos aditivos na eletrodeposição. Finalmente, é descrito um varredura microscopia eletrônica de varredura (MEV) método de preparação de amostra para eletrodeposição em eletrodos SLFB e o aditivo impacto sobre eletrodeposição manifesta-se em imagens adquiridas.

<table>
	<tbody>
		<tr>
			<td>70 mm cellulose filter paper</td>
			<td>Advance</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Autolab</td>
			<td>Metrohm</td>
			<td>PGSTA302N</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>BT-Lab</td>
			<td>BioLogic</td>
			<td>BCS-810</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>commercial carbon composite electrode</td>
			<td>Homy Tech,Taiwan</td>
			<td></td>
			<td>Density 1.75 g cm-3, and electrical conductivity 330 S cm-1</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Diamond saw</td>
			<td>Buehler</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Hydrochloric Acid</td>
			<td>SHOWA</td>
			<td>0812-0150-000-69SW</td>
			<td>35%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Lead (II) Oxide</td>
			<td>SHOWA</td>
			<td>1209-0250-000-23SW</td>
			<td>98%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Lutropur MSA</td>
			<td>BASF</td>
			<td>50707525</td>
			<td>70%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>nickel plate</td>
			<td>Lien Hung Alloy Trading Co., LTD., Taiwan,&#160;</td>
			<td></td>
			<td>99%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Potassium Nitrate</td>
			<td>Scharlab</td>
			<td>28703-95</td>
			<td>99%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Scanning electron microscopy</td>
			<td>JEOL</td>
			<td>JSM-7800F</td>
			<td>at accelerating voltage of 15 kV</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sodium Acetate</td>
			<td>SHOWA</td>
			<td>1922-5250-000-23SW</td>
			<td>98%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>water purification system</td>
			<td>Barnstead MicroPure</td>
			<td></td>
			<td>&#160;18.2 M&#937;&#160;&#8226; cm</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

extending the lifespan of soluble lead flow batteries with a sodium acetate additive

Neste relatório, nós apresentamos um método para a construção de uma bateria de fluxo de chumbo solúvel (SLFB) com uma ciclo prolongado de vida. Fornecendo uma quantidade adequada de acetato de sódio (NaOAc) para o eletrólito, uma extensão de ciclo de vida de mais de 50% é demonstrada por SLFBs através de galvanostatic a longo prazo, carga/descarga e experimentos. Uma maior qualidade da eletrodeposição de2 PbO para o eletrodo positivo é validada quantitativamente para eletrólito NaOAc-adicionado lançando medições de índice (TI). Imagens adquiridas por microscopia eletrônica (SEM) também apresentam mais integrada PbO2 morfologia superficial quando o SLFB é operado com o eletrólito de NaOAc-adicionado. Este trabalho indica que a modificação do eletrólito pode ser um caminho plausível para habilitar economicamente SLFBs para armazenamento de energia em grande escala.

Para estender o ciclo de vida de SLFBs, NaOAc é fornecido como um aditivo de eletrólito. Desempenho de SLFBs com e sem aditivo de NaOAc de ciclismo são examinados em paralelo, e os resultados são mostrados na Figura 3. Para mais fácil quantitativa comparação do ciclo de vida, nós definimos a "morte" de um SLFB como quando seu CE for inferior a 80% sob galvanostatic contínua de carga/descarga. Figura 3a e 3b </str...

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Extending the Lifespan of Soluble Lead Flow Batteries with a Sodium Acetate Additive

Um protocolo para a construção de uma bateria de fluxo de chumbo solúvel com uma vida útil prolongada, no qual sódio acetato é fornecido no eletrólito metanossulfônico como aditivo, é apresentado.

Estendendo a vida útil das baterias de fluxo chumbo solúvel com um aditivo de acetato de sódio

In this report, we present a method for the construction of a soluble lead flow battery (SLFB) with an extended cycle life. By supplying an adequate ...

Este método amplia a vida útil do ciclo das baterias de fluxo de chumbo solúveis, empregando acetato de sódio como aditivo de eletrólitos, que é uma abordagem econômica e eficaz. Além disso, o design de células de béquer usado neste método é conveniente para estudar os efeitos do aditivo eletrólito nas baterias de fluxo vermelho de fluxo único. Demonstrando o procedimento serão Yong-Hong Lai, Ho-Wei Chan e Kai-Rui Pan, dois estudantes de pós-graduação e um estudante de graduação do meu laboratório.Para começar, em um capô de fumaça, despeje 274,6 gramas de ácido 70% metanosulfônico em um béquer, e comece a mexer com uma barra de mexida. Adicione 300 mililitros de água deionizada e continue mexendo por um a dois minutos para misturar completamente a solução. Em seguida, adicione 223,2 gramas de óxido II de 98% de chumbo à solução de agitação em incrementos do tamanho da ponta da espátula.Aguarde que cada porção se dissolva completamente antes de adicionar a próxima. Filtre a solução de metano de chumbo resultante três vezes. Dilui-o a um litro com água deionizada e mexa por duas a três horas para obter uma solução de um molar.Em seguida, misture em um béquer 20.595 gramas de 70%MSA, 150 mililitros de metano de chumbo de um molar, e 1,23 gramas de acetato de sódio. Diluir a mistura para 300 mililitros com água deionizada, e mexa por um a dois minutos para fazer uma solução de eletrólito com acetato de sódio como aditivo. Em seguida, polir um eletrodo de grafite nu com lixa aluminosa P100-grit até que nenhuma impureza seja visível.Enxágüe o eletrodo polido com água deionizada. Em seguida, adicione 20,83 gramas de ácido clorídrico de 35% a 200 mililitros de água deionizada, e mexa bem para obter uma solução de um molar de ácido clorídrico. Mergulhe o eletrodo de grafite na solução por pelo menos oito horas.Enxágue completamente o eletrodo de grafite com água deionizada e seque-o com um lenço de laboratório de baixo fiapo. Polir um eletrodo de níquel com lixa aluminosa P100-grit, enxágüe-o com água deionizada e seque-o da mesma forma. Em seguida, enrole fita politetrafluoroetileno em torno de um lado de cada eletrodo, deixando uma porção exposta para ser conectada ao testador da bateria.Dissolva 3,03 gramas de nitrato de potássio em 300 mililitros de água deionizada. Mergulhe os lados expostos de ambos os eletrodos nesta solução de nitrato de potássio de 0,1 molar. Além disso, coloque um eletrodo de cloreto prata-prata na solução.Em seguida, conecte os eletrodos a um potencialiostat. O eletrodo de trabalho do grafite será o eletrodo positivo, e o eletrodo do contador de níquel será o eletrodo negativo. Aplique um potencial de 1,80 volts contra cloreto de prata-prata no eletrodo positivo por cinco minutos.Em seguida, aplique um potencial de um volt negativo versus cloreto de prata-prata no eletrodo positivo por dois minutos para terminar o pré-tratamento. Enxágüe e seque os eletrodos depois. Em seguida, conecte os eletrodos pré-tratados a uma placa de posicionamento de eletrodo personalizada.Coloque a placa de posicionamento em um béquer equipado com uma barra de mexida e encha o béquer com eletrólito até que a solução atinja o nível apropriado. Coloque o conjunto de béquer em uma placa quente e conecte um testador de bateria aos eletrodos. Cubra a célula de béquer com plástico para evitar a evaporação antes de realizar o teste da bateria.Mexa a mistura a cerca de 200 rpm durante o teste. Para iniciar o procedimento de medição do índice de arremesso, pese dois eletrodos positivos e regise suas massas. Coloque um eletrodo negativo na posição central de um aparelho celular Haring-Blum.Coloque um eletrodo positivo no conjunto perto do eletrodo negativo. Coloque o outro eletrodo positivo a uma distância várias vezes maior do que a distância entre o primeiro eletrodo positivo e o eletrodo negativo. Mergulhe o eletrodo no eletrólito de interesse e conecte-os a um testador de bateria.Inicie o teste carregando o conjunto da bateria com uma densidade de corrente constante de 20 miliamperes por centímetro quadrado durante 30 minutos. Depois de realizar os ciclos de descarga de carga desejados, enxágue os eletrodos positivos com água desionizada e deixe-os secar no ar ambiente durante a noite. Em seguida, pese os eletrodos positivos, e calcule a quantidade de metal banhado em cada eletrodo.Repita este processo em várias relações de distância lineares e gere um diagrama de índice de arremesso. Para preparar um eletrodo de grafite eletroplado para SEM, primeiro enxágüe-o com água deionizada e deixe-o secar à temperatura ambiente. Em seguida, use uma serra de diamante para cortar cuidadosamente o eletrodo em amostras do tamanho desejado.Montar a frio uma amostra de eletrodo, fixá-lo em um polidor e poli-lo mecanicamente com lixa de carboneto de silício de 14 e 8 mm em sequência. Enxágüe a amostra com água deionizada e seque-a com gás nitrogênio após cada polimento. Em seguida, polir a amostra com uma suspensão de diamante de um milímetro, seguida de um chorume de 0,05 milímetros de alumina em água desionizada.Depois disso, deposite uma camada de platina na amostra polida e conecte-a à plataforma de amostra com fita de cobre. Adquira imagens SEM do material eletroplado. Adicionar acetato de sódio ao eletrodo SLFB ampliou a vida útil do ciclo de descarga de carga em cerca de 50% Adicionando acetato de sódio também melhorou as características de arremesso nos eletrodos positivos, como indicado pela inclinação mais rasa em um diagrama de índice de arremesso.O acetato de sódio não teve efeito significativo no comportamento de chapeamento no eletrodo negativo. Imagens sem de eletrodos positivos eletroplatados com óxido IV de chumbo em eletrólito com e sem acetato de sódio mostraram que o aditivo correspondia a uma superfície de óxido iv de chumbo mais suave com menos defeitos. Impurezas são prejudiciais para o desempenho dos SLFBs.Certifique-se de que o óxido de chumbo está completamente dissolvido no MSA e filtre todos os sólidos residuais antes de usar o eletrólito. Uma vez colhida a amostra de eletrodo banhado, outras técnicas de escalação de materiais, como EBSD, nanoindentation ou difração de raios-X, podem ser realizadas para obter uma visão do efeito do aditivo sobre a eletrodeposição. Lembre-se de preparar o eletrólito em um capô de fumaça porque o gás liberado durante este procedimento pode ser perigoso.

Research

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