Name: extending the lifespan of soluble lead flow batteries with a sodium acetate additive
Uploaded: 2019-01-07T14:00:00
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Este trabajo fue financiado por el Ministerio de ciencia y tecnología, R.O.C., bajo el número financiación de NSC 102-2221-E-002 - 146-, la mayoría 103-2221-E-002 - 233 - y más 104-2628-E-002-016-MY3.

1. construcción de una célula del cubilete SLFB con un aditivo de acetato de sodio
Nota: Esta sección describe el procedimiento para la construcción de una celda de vaso SLFB con un aditivo para experimento ciclo a largo plazo. El protocolo incluye la preparación de electrolitos con y sin aditivo, tratamiento previo de electrodo, unidad de celda y cálculos de eficiencia.
<ol><li>
Preparación de metanosulfonato de plomo (1 L, 1 M por ejemplo)
	<ol>
<li>En la capilla de...

<ol>
	<li>Soloveichik, G. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Flow+batteries:+current+status+&amp;+trends.">Flow batteries: current status &amp; trends.</a> Chemical Reviews. 115 (20), 11533-11558 (2015).</li><li>Ravikumar, M. K., Rathod, S., Jaiswal, N., Patil, S., Shukla, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+renaissance+in+redox+flow+batteries.">The renaissance in redox flow batteries.</a> Journal of Solid State Electrochemistry. 21 (9), 2467-2488 (2017).</li><li>Hazza, A., Pletcher, D., Wills, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+novel+flow+battery:+A+lead+acid+battery+based+on+an+electrolyte+with+soluble+lead+(II)+Part+I.+Preliminary+studies.">A novel flow battery: A lead acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II) Part I. Preliminary studies.</a> Physical Chemistry Chemical Physics. 6 (8), 1773-1778 (2004).</li><li>Pletcher, D., Wills, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+novel+flow+battery:+A+lead+acid+battery+based+on+an+electrolyte+with+soluble+lead+(II)+Part+II.+Flow+cell+studies.">A novel flow battery: A lead acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II) Part II. Flow cell studies.</a> Physical Chemistry Chemical Physics. 6 (8), 1779-1785 (2004).</li><li>Pletcher, D., Wills, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+novel+flow+battery-a+lead+acid+battery+based+on+an+electrolyte+with+soluble+lead+(II).+III.+The+influence+of+conditions+on+battery+performance.">A novel flow battery-a lead acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II). III. The influence of conditions on battery performance.</a> Journal of Power Sources. 149, 96-102 (2005).</li><li>Hazza, A., Pletcher, D., Wills, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+novel+flow+battery-a+lead+acid+battery+based+on+an+electrolyte+with+soluble+lead+(II).+IV.+The+influence+of+additives.">A novel flow battery-a lead acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II). IV. The influence of additives.</a> Journal of Power Sources. 149, 103-111 (2005).</li><li>Pletcher, D., Zhou, H., Kear, G., Low, C. T. J., Walsh, F. C., Wills, R. G. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+novel+flow+battery-A+lead-acid+battery+based+on+an+electrolyte+with+soluble+lead+(II).+V.+Studies+of+the+lead+negative+electrode.">A novel flow battery-A lead-acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II). V. Studies of the lead negative electrode.</a> Journal of Power Sources. 180 (1), 621-629 (2008).</li><li>Pletcher, D., Zhou, H., Kear, G., Low, C. T. J., Walsh, F. C., Wills, R. G. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+novel+flow+battery-A+lead-acid+battery+based+on+an+electrolyte+with+soluble+lead+(II).+Part+VI.+Studies+of+the+lead+dioxide+positive+electrode.">A novel flow battery-A lead-acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II). Part VI. Studies of the lead dioxide positive electrode.</a> Journal of Power Sources. 180 (1), 630-634 (2008).</li><li>Li, X., Pletcher, D., Walsh, F. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+novel+flow+battery:+a+lead+acid+battery+based+on+an+electrolyte+with+soluble+lead+(II).+Part+VII.+Further+studies+of+the+lead+dioxide+positive+electrode.">A novel flow battery: a lead acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II). Part VII. Further studies of the lead dioxide positive electrode.</a> Electrochimica Acta. 54 (20), 4688-4695 (2009).</li><li>Krishna, M., Fraser, E. J., Wills, R. G. A., Walsh, F. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Developments+in+soluble+lead+flow+batteries+and+remaining+challenges:+An+illustrated+review.">Developments in soluble lead flow batteries and remaining challenges: An illustrated review.</a> Journal of Energy Storage. 15, 69-90 (2018).</li><li>Lin, Y. -. T., Tan, H. -. L., Lee, C. -. Y., Chen, H. -. Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Stabilizing+the+electrodeposit-electrolyte+interphase+in+soluble+lead+flow+batteries+with+ethanoate+additive.">Stabilizing the electrodeposit-electrolyte interphase in soluble lead flow batteries with ethanoate additive.</a> Electrochimica Acta. 263, 60-67 (2018).</li><li>Oury, A., Kirchev, A., Bultel, Y., Chainet, E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=PbO2/Pb2++cycling+in+methanesulfonic+acid+and+mechanisms+associated+for+soluble+lead-acid+flow+battery+applications.">PbO2/Pb2+ cycling in methanesulfonic acid and mechanisms associated for soluble lead-acid flow battery applications.</a> Electrochimica Acta. 71, 140-149 (2012).</li><li>Oury, A., Kirchev, A., Bultel, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Potential+response+of+lead+dioxide/Lead+(II)+galvanostatic+cycling+in+methanesulfonic+acid:+a+morphologico-kinetics+interpretation.">Potential response of lead dioxide/Lead (II) galvanostatic cycling in methanesulfonic acid: a morphologico-kinetics interpretation.</a> Journal of The Electrochemical Society. 160 (1), A148-A154 (2013).</li></ol>

Este artículo describe un método económico para extender el ciclo de vida de SLFBs: mediante el empleo de agente de NaOAc como electrolito añadido. Un lote de placas de níquel y electrodos de grafito fresco son preprocesados como ya mencionado en el paso 1 antes de experimentos a largo plazo de ciclismo. Debido a incoherencia entre los electrodos del carbón comercial puede producir desviación del rendimiento de las SLFBs, el pretratamiento físico/químico en paso 1.4 es fundamental para eliminar los residuos de s...

Viento y fuentes de energía renovables como la solar se han desarrollado durante décadas, pero su naturaleza intermitente plantea grandes retos. Para una rejilla de energía futuras con fuentes renovables de energía incorporado, rejilla estabilización y nivelación de la carga son críticos y se logra mediante la integración de almacenamiento de energía. Baterías de flujo redox (OPR) están una de las opciones prometedoras para el almacenamiento de energía de escala de la rejilla. OPR tradicionales contienen membranas ion-selectivas separar anolito y catolito; por ejemplo, la RFB todos-vanadio ha demostrado funcionar con alta eficiencia y un largo ciclo de vida1,2. Sin embargo, su cuota de mercado como almacenamiento de energía es muy limitada en parte por materiales costosos que comprende las membranas ion-selectivas ineficaces. Por otra parte, una batería de flujo de flujo único plomo soluble (SLFB) es presentada por Plectcher et al. 1 , 2 , 3 , 4 , 5. el SLFB es membrana menos porque tiene sólo una especie activa, Pb(II) iones. PB(II) iones son electrochapados en el electrodo positivo como PbO2 y el electrodo negativo como Pb simultáneamente durante la carga y convierten a Pb(II) durante la descarga. Un SLFB así necesita la bomba de una circulación y un electrolito tanque de almacenamiento, que a su vez potencialmente puede conducir a la reducción de capital y costos operativos en comparación con el convencionales OPR. La vida de ciclo publicado de SLFBs, sin embargo, hasta ahora se limita a menos de 200 ciclos bajo flujo normal condiciones6,7,8,9,10.
Factores que conducen a una vida de ciclo corto SLFB asocia preliminarmente de deposición/disolución de PbO2 en el electrodo positivo. Durante los procesos de carga y descarga, la acidez del electrolito se encuentra aumentar más profundo o repetidos ciclos11y protones se sugieren para inducir la generación de una capa de pasivación de PbO no estequiométricax12, 13. el derramamiento de PbO2 es otro fenómeno relacionado con degradación SLFB. La vertiente PbO2 partículas son irreversibles y no pueden ser utilizadas. La eficiencia coulombic (CE) de SLFBs en consecuencia declina debido a las reacciones electroquímicas están desequilibradas como electrodepósitos acumuladas en ambos electrodos. Para extender el ciclo de vida de SLFBs, estabilizando el pH fluctuación y raffinate estructura son críticos. Un trabajo reciente muestra un rendimiento mejorado y extendido ciclo de vida de SLFBs con la adición de acetato de sodio (NaOAc) en electrólito de methanesulfonic11.
Aquí, se describe un protocolo detallado para emplear NaOAc como aditivo para el electrolito metanosulfónico en SLFBs. Se muestra el rendimiento SLFB a mejorarse y la vida útil puede prolongarse por más de 50% en comparación con SLFBs sin aditivos NaOAc. Además, se ilustran los procedimientos para el lanzamiento de medición de índice (TI) con el propósito de la comparación cuantitativa de efectos aditivos en la electrodeposición. Finalmente, se describe un método de preparación de muestra análisis microscopia electrónica (SEM) para raffinate de electrodos SLFB y el impacto aditivo en raffinate se manifiesta en imágenes adquiridas.

<table>
	<tbody>
		<tr>
			<td>70 mm cellulose filter paper</td>
			<td>Advance</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Autolab</td>
			<td>Metrohm</td>
			<td>PGSTA302N</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>BT-Lab</td>
			<td>BioLogic</td>
			<td>BCS-810</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>commercial carbon composite electrode</td>
			<td>Homy Tech,Taiwan</td>
			<td></td>
			<td>Density 1.75 g cm-3, and electrical conductivity 330 S cm-1</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Diamond saw</td>
			<td>Buehler</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Hydrochloric Acid</td>
			<td>SHOWA</td>
			<td>0812-0150-000-69SW</td>
			<td>35%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Lead (II) Oxide</td>
			<td>SHOWA</td>
			<td>1209-0250-000-23SW</td>
			<td>98%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Lutropur MSA</td>
			<td>BASF</td>
			<td>50707525</td>
			<td>70%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>nickel plate</td>
			<td>Lien Hung Alloy Trading Co., LTD., Taiwan,&#160;</td>
			<td></td>
			<td>99%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Potassium Nitrate</td>
			<td>Scharlab</td>
			<td>28703-95</td>
			<td>99%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Scanning electron microscopy</td>
			<td>JEOL</td>
			<td>JSM-7800F</td>
			<td>at accelerating voltage of 15 kV</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sodium Acetate</td>
			<td>SHOWA</td>
			<td>1922-5250-000-23SW</td>
			<td>98%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>water purification system</td>
			<td>Barnstead MicroPure</td>
			<td></td>
			<td>&#160;18.2 M&#937;&#160;&#8226; cm</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

extending the lifespan of soluble lead flow batteries with a sodium acetate additive

En este informe, presentamos un método para la construcción de una batería de flujo soluble (SLFB) con un largo ciclo de vida. Mediante el suministro de una cantidad adecuada de acetato de sodio (NaOAc) en el electrolito, una extensión de ciclo de vida de más del 50% se demuestra SLFBs mediante experimentos a largo plazo caracterización de carga/descarga. Una mayor calidad de la PbO2 raffinate en el electrodo positivo está validada cuantitativamente para electrolito añadido NaOAc lanzando medidas de índice (TI). Imágenes obtenidas por microscopía electrónica de barrido (SEM) también presentan más integrado PbO2 morfología superficial cuando la SLFB es operado con el electrolito añadido NaOAc. Este trabajo indica que la modificación de electrolitos puede ser una vía plausible para permitir económicamente SLFBs para almacenamiento de energía a gran escala.

Para prolongar el ciclo de vida de SLFBs, NaOAc se suministra como un electrolito añadido. Ciclismo de rendimiento de SLFBs con y sin aditivo de NaOAc se analizan en paralelo, y resultados se muestran en la figura 3. Para más fácil comparación cuantitativa de ciclo de vida, definimos la "muerte" de un SLFB como cuando su CE es inferior a 80% caracterización continua carga y descarga. Figura 3a y 3b muestran ...

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Extending the Lifespan of Soluble Lead Flow Batteries with a Sodium Acetate Additive

Se presenta un protocolo para la construcción de una batería de flujo soluble con una vida útil extendida, que sodio acetato se suministra en el electrolito de methanesulfonic como un aditivo.

Prolongando la vida útil de las baterías de flujo plomo Soluble con un aditivo de acetato de sodio

In this report, we present a method for the construction of a soluble lead flow battery (SLFB) with an extended cycle life. By supplying an adequate ...

Este método amplía la vida útil del ciclo de las baterías de flujo de plomo solubles mediante el empleo de acetato de sodio como aditivo de electrolitos, que es un enfoque económico y eficaz. Además, el diseño de la célula vaso utilizada en este método es conveniente para estudiar los efectos del aditivo de electrolito en baterías de flujo redox de flujo único. Demostrando el procedimiento serán Yong-Hong Lai, Ho-Wei Chan y Kai-Rui Pan, dos estudiantes de posgrado y un estudiante de pregrado de mi laboratorio.Para empezar, en una campana de humo, vierta 274,6 gramos de 70%ácido metanesulfónico en un vaso de precipitados, y comience a revolviéndolo con una barra de agitación. Añadir 300 mililitros de agua desionizada, y continuar revolviendo durante uno a dos minutos para mezclar a fondo la solución. A continuación, añadir 223,2 gramos de óxido de 98% de plomo II a la solución de agitación en incrementos del tamaño de la punta de la espátula.Espere a que cada porción se disuelva por completo antes de agregar la siguiente. Filtrar la solución de metanesulfonato de plomo resultante tres veces. Diluir a un litro con agua desionizada, y revuelva durante dos a tres horas para obtener una solución de un molar.A continuación, combinar en un vaso de precipitados 20.595 gramos de 70%MSA, 150 mililitros de metanoesulfonato de plomo de un molar, y 1.23 gramos de acetato de sodio. Diluir la mezcla a 300 mililitros con agua desionizada, y revuelva durante uno o dos minutos para hacer una solución de electrolito con acetato de sodio como aditivo. A continuación, pulir un electrodo de grafito desnudo con papel de lija aluminoso de grano P100 hasta que no se visiblen impurezas.Enjuague el electrodo pulido con agua desionizada. A continuación, añadir 20,83 gramos de 35% ácido clorhídrico a 200 mililitros de agua desionizada, y agitar bien para obtener una solución de un molar de ácido clorhídrico. Sumerja el electrodo de grafito en la solución durante al menos ocho horas.Enjuague bien el electrodo de grafito con agua desionizada y séquelo con una toallita de laboratorio de baja pelusa. Pulir un electrodo de níquel con papel de lija aluminoso P100-grit, enjuáguelo con agua desionizada y séquelo de la misma manera. A continuación, envuelva la cinta de politetrafluoroetileno alrededor de un lado de cada electrodo, dejando una porción expuesta para conectarse al probador de baterías.Disolver 3,03 gramos de nitrato de potasio en 300 mililitros de agua desionizada. Sumerja los lados expuestos de ambos electrodos en esta solución de nitrato de potasio 0.1-molar. Además, coloque un electrodo de cloruro de plata y plata de referencia en la solución.A continuación, conecte los electrodos a un potenciostato. El electrodo de trabajo de grafito será el electrodo positivo, y el electrodo del contador de níquel será el electrodo negativo. Aplique un potencial de 1,80 voltios frente al cloruro de plata y plata al electrodo positivo durante cinco minutos.A continuación, aplique un potencial de un voltio negativo frente al cloruro de plata y plata al electrodo positivo durante dos minutos para terminar el pretratamiento. Enjuague y seque los electrodos después. A continuación, conecte los electrodos pretratados a una placa de posicionamiento de electrodos personalizada.Coloque la placa de posicionamiento en un vaso de precipitados equipado con una barra de agitación y llene el vaso de precipitados con electrolito hasta que la solución alcance el nivel adecuado. Coloque el conjunto del vaso de precipitados en una placa caliente de agitación y conecte un probador de batería a los electrodos. Cubra la celda vaso de precipitados con una envoltura de plástico para evitar la evaporación antes de realizar la prueba de la batería.Revuelva la mezcla a unas 200 rpm durante la prueba. Para iniciar el procedimiento de medición del índice de lanzamiento, sopese dos electrodos positivos y registre sus masas. Coloque un electrodo negativo en la posición central de un aparato celular Haring-Blum.Coloque un electrodo positivo en el conjunto cerca del electrodo negativo. Coloque el otro electrodo positivo a una distancia varias veces mayor que la distancia entre el primer electrodo positivo y el electrodo negativo. Sumerja el electrodo en el electrolito de interés y conéctelo a un probador de baterías.Comience la prueba cargando el conjunto de la batería con una densidad de corriente constante de 20 miliamperios por centímetro cuadrado durante 30 minutos. Después de realizar los ciclos de carga-descarga deseados, enjuague los electrodos positivos con agua desionizada y deje que se sequen en el aire ambiente durante la noche. Luego, pesa los electrodos positivos y calcula la cantidad de metal chapado en cada electrodo.Repita este proceso en varias relaciones de distancia lineales y genere un diagrama de índice de lanzamiento. Para preparar un electrodo de grafito electroplacado para SEM, primero enjuáguelo con agua desionizada y deje que se seque a temperatura ambiente. Luego, utilice una sierra de diamante para cortar cuidadosamente el electrodo en muestras del tamaño deseado.Montar en frío una muestra de electrodo, fijarlo en un pulidor, y pulir mecánicamente con papel de lija de carburo de silicio de 14 y tres milímetros en secuencia. Enjuague la muestra con agua desionizada y séquela con gas nitrógeno después de cada pulido. A continuación, pula la muestra con una suspensión de diamante de un milímetro, seguida de una suspensión de alúmina de 0,05 milímetros en agua desionizada.Después de eso, deposite una capa de platino en la muestra pulida y adjúntela a la plataforma de muestra con cinta de cobre. Adquirir imágenes SEM del material electroplacado. La adición de acetato de sodio al electrodo SLFB amplió la vida útil del ciclo de carga-descarga en aproximadamente un 50%Adición de acetato de sodio también mejoró las características de lanzamiento en los electrodos positivos, como lo indica la pendiente más superficial en un diagrama de índice de lanzamiento.El acetato de sodio no tuvo ningún efecto significativo en el comportamiento de chapado en el electrodo negativo. Las imágenes SEM de electrodos positivos electroplacados con óxido de plomo IV en electrolito con y sin acetato de sodio mostraron que el aditivo correspondía a una superficie de óxido IV de plomo más suave con menos defectos. Las impurezas son perjudiciales para el rendimiento de los SLFB.Asegúrese de que el óxido de plomo esté completamente disuelto en el MSA y filtre todos los sólidos residuales antes de usar el electrolito. Una vez cosechada la muestra de electrodo chapado, se pueden realizar otras técnicas de escalación de materiales como EBSD, nanoindentación o difracción de rayos X para obtener información sobre el efecto del aditivo en la electrodeposición. Recuerde preparar el electrolito en una campana de humo porque el gas liberado durante este procedimiento puede ser peligroso.

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