Name: preparation of 6-aminocyclohepta-2,4-dien-1-one derivatives via tricarbonyl(tropone)iron
Uploaded: 2019-08-12T15:00:00
Description: Watch this Scientific Journal Video about Preparation of 6-aminocyclohepta-2,4-dien-1-one Derivatives via Tricarbonyltroponeiron at JoVE.com

يتم تقديم التقدير إلى الجهات المانحة لصندوق البحوث البترولية التابع للجمعية الكيميائية الأمريكية لدعم هذا البحث. ونحن نعترف بقسم الكيمياء في كلية لافاييت وبرنامج باحثي كلية لافاييت إكسل للدعم المالي.

1- توليف ثلاثي الكربون (تروبون) الحديد (1)19
<ol><li>في صندوق القفازات الأرجون الغلاف الجوي، تزن 4.1 غرام من ثنائييرون nonacarbonyl في قارورة 20 مل المجففة في الفرن. قم بغطاء القارورة وابعدها من صندوق القفازات. تحذير: التخزين لفترات طويلة من ثنائي يرون nonacarbonyl يؤدي إلى بعض التدهور لإعطاء ثل...

<ol>
	<li>Pollini, G. P., Benetti, S., De Risi, C., Zanirato, V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthetic+Approaches+to+Enantiomerically+Pure+8-Azabicyclo[3.2.1]octane+Derivatives.">Synthetic Approaches to Enantiomerically Pure 8-Azabicyclo[3.2.1]octane Derivatives.</a> Chemical Reviews. 106, 2434-2454 (2006).</li><li>Ma, X., Gang, D. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+Lycopodium+alkaloids.">The Lycopodium alkaloids.</a> Natural Product Reports. 21 (6), 752 (2004).</li><li>Kobayashi, J., Kubota, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+Daphniphyllum+alkaloids.">The Daphniphyllum alkaloids.</a> Natural Product Reports. 26 (7), 936-962 (2009).</li><li>Leonard, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Recent+progress+in+the+chemistry+of+monoterpenoid+indole+alkaloids+derived+from+secologanin.">Recent progress in the chemistry of monoterpenoid indole alkaloids derived from secologanin.</a> Natural Product Reports. 16, 319-338 (1999).</li><li>Huang, Z., Phelan, Z. K., Tritt, R. L., Valent, S. D., Griffith, D. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Formal+aza-Michael+additions+to+tropone:+Addition+of+diverse+aryl-+and+alkylamines+to+tricarbonyl(tropone)iron+and+[(C7H7O)Fe(CO)3]BF4.">Formal aza-Michael additions to tropone: Addition of diverse aryl- and alkylamines to tricarbonyl(tropone)iron and [(C7H7O)Fe(CO)3]BF4.</a> Tetrahedron Letters. 59 (37), 3432-3434 (2018).</li><li>Pauson, P. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Tropones+and+Tropolones.">Tropones and Tropolones.</a> Chemical Reviews. 55 (1), 9-136 (1955).</li><li>Pietra, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Seven-Membered+Conjugated+Carbo-and+Heterocyclic+Compounds+and+Their+Homoconjugated+Analogs+and+Metal+Complexes.+Synthesis,+Biosynthesis,+Structure,+and+Reactivity.">Seven-Membered Conjugated Carbo-and Heterocyclic Compounds and Their Homoconjugated Analogs and Metal Complexes. Synthesis, Biosynthesis, Structure, and Reactivity.</a> Chemical Reviews. 73 (4), 293-364 (1973).</li><li>Johnson, B. F. G., Lewis, J., Wege, D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Transition+metal+carbonyl+complexes+derived+from+cycloocta-2,4,6-trienone+and+cyclohepta-2,4,6-trienone.">Transition metal carbonyl complexes derived from cycloocta-2,4,6-trienone and cyclohepta-2,4,6-trienone.</a> Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1976, 1874-1880 (1976).</li><li>Franck-Neumann, M., Brion, F., Martina, D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Friedel-Crafts+acylation+of+tropone-irontricarbonyl.+Synthesis+of+&#946;-thujaplicin+and+&#946;-dolabrin.">Friedel-Crafts acylation of tropone-irontricarbonyl. Synthesis of &#946;-thujaplicin and &#946;-dolabrin.</a> Tetrahedron Letters. 19 (50), 5033-5036 (1978).</li><li>Saha, M., Bagby, B., Nicholas, K. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Cobalt-mediated+propargylation/annelation:+Total+synthesis+of+(&#177;)-cyclocolorenone.">Cobalt-mediated propargylation/annelation: Total synthesis of (&#177;)-cyclocolorenone.</a> Tetrahedron Letters. 27 (8), 915-918 (1986).</li><li>Yeh, M. -. C. P., Hwu, C. -. C., Ueng, C. -. H., Lue, H. -. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Michael+Addition+Reactions+of+the+Highly+Functionalized+Zinc-Copper+Reagents+RCu(CN)ZnI+to+(Tropone)iron+Tricarbonyl+Promoted+by+Boron+Trifluoride+Etherate.">Michael Addition Reactions of the Highly Functionalized Zinc-Copper Reagents RCu(CN)ZnI to (Tropone)iron Tricarbonyl Promoted by Boron Trifluoride Etherate.</a> Organometallics. 13 (5), 1788-1794 (1994).</li><li>Pearson, A. J., Srinivasan, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Approaches+to+the+synthesis+of+heptitol+derivatives+via+iron-mediated+stereocontrolled+functionalization+of+cycloheptatrienone.">Approaches to the synthesis of heptitol derivatives via iron-mediated stereocontrolled functionalization of cycloheptatrienone.</a> The Journal of Organic Chemistry. 57 (14), 3965-3973 (1992).</li><li>Souli&#233;, J., Betzer, J. -. F., Muller, B., Lallemand, J. -. Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=General+access+to+polyhydroxylated+nortropane+derivatives+through+hetero+diels+-alder+cycloaddition.">General access to polyhydroxylated nortropane derivatives through hetero diels -alder cycloaddition.</a> Tetrahedron Letters. 36 (52), 9485-9488 (1995).</li><li>Rigby, J. H., Ogbu, C. O. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Tricarbonyl(tropone)iron+as+a+useful+functionalized+enone+equivalent.">Tricarbonyl(tropone)iron as a useful functionalized enone equivalent.</a> Tetrahedron Letters. 31 (24), 3385-3388 (1990).</li><li>Franck-Neumann, M., Martina, D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Cycloadditions+de+la+tropone+avec+le+cyclopentadiene+synthese+d&#8217;un+intermediaire+potentiel+par+utilisation+de+complexe+metallique.">Cycloadditions de la tropone avec le cyclopentadiene synthese d&#8217;un intermediaire potentiel par utilisation de complexe metallique.</a> Tetrahedron Letters. 18 (26), 2293-2296 (1977).</li><li>Ban, T., Nagai, K., Miyamoto, Y., Harano, K., Yasuda, M., Kanematsu, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Periselective+cycloaddition+of+tricarbonyliron+complexes+of+seven-membered+unsaturated+compounds+with+1,2,4,5-tetrazine.+Masking+and+activating+effects+of+tricarbonyliron+complexes.">Periselective cycloaddition of tricarbonyliron complexes of seven-membered unsaturated compounds with 1,2,4,5-tetrazine. Masking and activating effects of tricarbonyliron complexes.</a> The Journal of Organic Chemistry. 47 (1), 110-116 (1982).</li><li>Bonadeo, M., Gandolfi, R., De Micheli, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Reactions+of+nitrile+oxides+and+of+2,5-dimethyl-3,4-diphenylcyclopentadienone+with+tricarbonyltroponeiron+and+oxidation+of+the+adducts+with+cerium(IV).">Reactions of nitrile oxides and of 2,5-dimethyl-3,4-diphenylcyclopentadienone with tricarbonyltroponeiron and oxidation of the adducts with cerium(IV).</a> Gazzetta Chimica Italiana. 107, 577-578 (1977).</li><li>Eisenstadt, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+reactivity+of+cycloheptadienyl-1-one+iron+tricarbonyl+cation+towards+nucleophilic+attack.">The reactivity of cycloheptadienyl-1-one iron tricarbonyl cation towards nucleophilic attack.</a> Journal of Organometallic Chemistry. 113 (2), 147-156 (1976).</li><li>Rosenblum, M., Watkins, J. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Cyclopentannulation+reactions+with+organoiron+reagents.+Facile+construction+of+functionalized+hydroazulenes.">Cyclopentannulation reactions with organoiron reagents. Facile construction of functionalized hydroazulenes.</a> Journal of the American Chemical Society. 112 (17), 6316-6322 (1990).</li><li>Pearson, A. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Iron Compounds in Organic Synthesis. , (1994).</li><li>Eisenstadt, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Fluxional+behaviour+of+protonated+substituted+troponeiron+tricarbonyls.">Fluxional behaviour of protonated substituted troponeiron tricarbonyls.</a> Journal of Organometallic Chemistry. 97 (3), 443-451 (1975).</li><li>Shvo, Y., Hazum, E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+Simple+Method+for+the+Disengagement+of+Organic+Ligands+from+Iron+Complexes.">A Simple Method for the Disengagement of Organic Ligands from Iron Complexes.</a> Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. , 336-337 (1974).</li><li>Thompson, D. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Reaction+of+tricarbonylcyclohexadieneiron+complexes+with+cupric+chloride.">Reaction of tricarbonylcyclohexadieneiron complexes with cupric chloride.</a> Journal of Organometallic Chemistry. 108 (3), 381-383 (1976).</li><li>Franck-Neumann, M., Heitz, M. P., Martina, D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Une+methode+simple+de+liberation+des+ligands+organiques+de+leurs+complexes+de+fer+carbonyle.">Une methode simple de liberation des ligands organiques de leurs complexes de fer carbonyle.</a> Tetrahedron Letters. 24 (15), 1615-1616 (1983).</li><li>Birch, A. J., Kelly, L. F., Liepa, A. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Lateral+control+of+skeletal+rearrangement+by+complexation+of+thebaine+with+Fe(CO)3.">Lateral control of skeletal rearrangement by complexation of thebaine with Fe(CO)3.</a> Tetrahedron Letters. 26 (4), 501-504 (1985).</li><li>Ripoche, I., Gelas, J., Gr&#233;e, D., Gr&#233;e, R., Troin, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+new+stereoselective+synthesis+of+chiral+optically+pure+4-piperidones.">A new stereoselective synthesis of chiral optically pure 4-piperidones.</a> Tetrahedron Letters. 36 (37), 6675-6678 (1995).</li><li>Williams, I., Kariuki, B. M., Reeves, K., Cox, L. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Stereoselective+Synthesis+of+2-Dienyl-Substituted+Pyrrolidines+Using+an+&#951;4-Dienetricarbonyliron+Complex+as+the+Stereodirecting+Element:+Elaboration+to+the+Pyrrolizidine+Skeleton.">Stereoselective Synthesis of 2-Dienyl-Substituted Pyrrolidines Using an &#951;4-Dienetricarbonyliron Complex as the Stereodirecting Element: Elaboration to the Pyrrolizidine Skeleton.</a> Organic Letters. 8, 4389-4392 (2006).</li><li>Coquerel, Y., Depres, J. -. P., Greene, A. E., Cividino, P., Court, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+of+Substituted+Cycloheptadienes+by+Catalytic+Hydrogenation+of+Cycloheptatrieneiron+Complexes.">Synthesis of Substituted Cycloheptadienes by Catalytic Hydrogenation of Cycloheptatrieneiron Complexes.</a> Synthetic Communications. 31, 1291-1300 (2001).</li></ol>

ما إذا كان البروتوكول الخالي من المذيبات الذي ينطوي علىإضافة مباشرة إلى ثلاثي الكربون (تروبون) الحديد (الشكل 2) أو الطريقة غير المباشرة باستخدام مجمع الموجبة المقابلة كما الكهربائي (الشكل1)هو أن تستخدم يعتمد على الأمين الركيزة المستخدمة. بشكل عام، طريقة الإ...

الأمينات المعقدة هيكليا التي تحتوي على حلقة carbocyclic سبعة أعضاء شائعة في عدد من الجزيئات النشطة بيولوجيا. ومن الأمثلة البارزة قلويدات التروبان1 والعديد من أعضاء اللكوبودات 2، Daphniphyllum3، ومونوتيربينويد إدول قلويد4 عائلات. ومع ذلك، غالباً ما تكون هذه المركبات أكثر صعوبة في توليف بالمقارنة مع المركبات ذات التعقيد مماثلة التي تحتوي على حلقات خمسة أو ستة أعضاء فقط. وهكذا، سعينا إلى تطوير طريق جديد نحو هذه المركبات من خلال ربط النوى أمين متنوعة إلى تروبون5. يحتوي ال [أددوكت] ينتج عدّة مقابض وظيفيّة للاحقة اصطناعيّة ل متنوّعة معقّدة سبعة أعضاء [رينغ-كنفينغ] سقالات أنّ كان خلاف ذلك يصعب أن يحصل.
في حين أن العمل السابق مع تروبون6،7 يشير إلى أنه لن يكون مناسبا لمثل هذا التحول ، ومجمع الأورجانوميتال ذات الصلة tricarbonyl (تروبون) الحديد8 (1، الشكل 1) ثبت أن يكون تنوعا كتلة البناء الاصطناعية التي تم استخدامها في تركيب عددمن المنتجات الطبيعية والجزيئات المعقدة 9،10،11،12،13. وعلاوة على ذلك، فقد ثبت أن السندات المزدوجة غير المعقدة من الحديد ثلاثي الكربون (تروبون) أن يتصرف على غرار α، β غير المشبعة كيتون في ردود الفعل مع، على سبيل المثال، dienes14،15، tetrazines16، أكاسيد النتريل 17، ديازوالكانس8،10، والكواشف العضوية11. وهكذا، كنا نتصور أن رد فعل aza-Michael من الحديد tricarbonyl(tropone) من شأنه أن يوفر دخولفعال لمشتقات التروبون أميناتد قيمة صناعيا.
وكان أيزنشتات قد ذكر في وقت سابق أنه، بعد protonation من tricarbonyl (تروبون) الحديد، ومجمع الموجبة الناتجة 2 (الشكل1) يمكن أن تخضع لهجوم نووي من قبل الأنيلين أو البوتيلامين tert لإنتاج مشتقات أمينة من مجمع الحديد تروبون. 18 ومع ذلك، فإن الإمكانات التركيبية لهذه الطريقة لا تزال غير محققة. وفي الواقع، لم يُبلَّغ عن أي إضافات للألغام الأخرى، ولم يُستكشف في تقرير أيزنشتات عن إزالة المعادن من هذه المنتجات. وقد قمنا بتكييف هذا البروتوكول لإثبات إضافة مجموعة واسعة من النويات الأمينية.
كما أننا نصف طريقة لإضافات aa-Michael مباشرة إلى ثلاثي الكربون (تروبون) الحديد (الشكل2) ، والتي لا تتطلب توليف المجمع الموجبة والعائدات عموما في عوائد أعلى مقارنة مع الطريقة التي تم الإبلاغ عنها سابقا. كما نبلغ هنا عن بروتوكول لإزالة المعادن من القنوات الناتجة عن ذلك. عموما، يوفر هذا البروتوكول الرسميةaza-مايكل adducts من تروبون في أربع خطوات من تروبون (وثلاث خطوات من مجمع الحديد المعروف).

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" style="width:676px;" width="676">
	<colgroup>
		<col />
		<col />
		<col />
		<col />
	</colgroup>
	<tbody>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:215px;">10 g SNAP Ultra silica gel columns</td>
			<td style="width:145px;">Biotage</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td style="width:197px;">for automated column chromatography</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Acetic anhydride</td>
			<td style="width:145px;">Fisher Scientific</td>
			<td style="width:119px;">A10-500</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Acetone</td>
			<td style="width:145px;">Fisher Scientific</td>
			<td style="width:119px;">A-16S-20</td>
			<td>for cooling baths</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Acetonitrile-D3</td>
			<td style="width:145px;">Sigma Aldrich</td>
			<td align="right" style="width:119px;">366544</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Benzene, anhydrous, 99.8%</td>
			<td style="width:145px;">Sigma Aldrich</td>
			<td align="right" style="width:119px;">401765</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Biotage Isolera Prime</td>
			<td style="width:145px;">Biotage</td>
			<td style="width:119px;">ISO-PSF</td>
			<td>for automated chromatography</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Celite; 545 Filter Aid</td>
			<td style="width:145px;">Fisher Scientific</td>
			<td style="width:119px;">C212-500</td>
			<td>diatomaceous earth</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:215px;">Cerium(IV) ammonium nitrate, ACS, 99+%</td>
			<td style="width:145px;">Alfa Aesar</td>
			<td align="right" style="width:119px;">33254</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Chloroform-D</td>
			<td style="width:145px;">Acros</td>
			<td align="right" style="width:119px;">209561000</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Di-tert-butyl dicarbonate, 99%</td>
			<td style="width:145px;">Acros</td>
			<td align="right" style="width:119px;">194670250</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Ethyl acetate</td>
			<td style="width:145px;">Fisher Scientific</td>
			<td style="width:119px;">E145-4</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:215px;">Ethyl alcohol, absolute - 200 proof</td>
			<td style="width:145px;">Greenfield Global</td>
			<td style="width:119px;">111000200PL05</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Ethyl ether anhydrous</td>
			<td style="width:145px;">Fisher Scientific</td>
			<td style="width:119px;">E138-1</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Hexanes</td>
			<td style="width:145px;">Fisher Scientific</td>
			<td style="width:119px;">H302-4</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">iron nonacarbonyl 99%</td>
			<td style="width:145px;">Strem</td>
			<td style="width:119px;">26-2640</td>
			<td>air sensitive, synonymous with diiron nonacarbonyl</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Magnesium sulfate</td>
			<td style="width:145px;">Fisher Scientific</td>
			<td style="width:119px;">M65-500</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Methanol</td>
			<td style="width:145px;">EMD Millipore</td>
			<td style="width:119px;">MX0475-1</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Methylene chloride</td>
			<td style="width:145px;">Fisher Scientific</td>
			<td style="width:119px;">D37-4</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:215px;">MP alumina, Act. II-III acc. To Brockmann</td>
			<td style="width:145px;">MP Biomedicals</td>
			<td align="right" style="width:119px;">4691</td>
			<td>for column chromatography</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">o-toluidine 98%</td>
			<td style="width:145px;">Sigma Aldrich</td>
			<td align="right" style="width:119px;">466190</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Phenethylamine 99%</td>
			<td style="width:145px;">Sigma Aldrich</td>
			<td align="right" style="width:119px;">128945</td>
			<td>distill prior to use if not colorless</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Sodium bicarbonate</td>
			<td style="width:145px;">Fisher Scientific</td>
			<td style="width:119px;">S233-500</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Sodium carbonate anhydrous</td>
			<td style="width:145px;">Fisher Scientific</td>
			<td style="width:119px;">S263-500</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Sodium chloride</td>
			<td style="width:145px;">Fisher Scientific</td>
			<td style="width:119px;">S271-500</td>
			<td>dissolved in deionized water to perpare a saturated aqueous solution</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Sodium sulfate anhydrous</td>
			<td style="width:145px;">Fisher Scientific</td>
			<td style="width:119px;">S415-500</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Sonicator</td>
			<td style="width:145px;">Branson</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td>model 2510</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Sulfuric acid</td>
			<td style="width:145px;">Fisher Scientific</td>
			<td style="width:119px;">A300C-212</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:215px;">Tetrafluoroboric acid solution, 48 wt.%</td>
			<td style="width:145px;">Sigma Aldrich</td>
			<td align="right" style="width:119px;">207934</td>
			<td>aqueous solution</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:215px;">TLC Aluminium oxide 60 F254, neutral</td>
			<td style="width:145px;">EMD Millipore</td>
			<td style="width:119px;">1.05581.0001</td>
			<td>for thin layer chromatography</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:215px;">Tropone 97%</td>
			<td style="width:145px;">Alfa Aesar</td>
			<td style="width:119px;">L004730-06</td>
			<td>Light sensitive</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

preparation of 6-aminocyclohepta-2,4-dien-1-one derivatives via tricarbonyl(tropone)iron

يتم تصنيع هازامايكل adducts من ثلاثي الكربون (تروبون) الحديد بطريقتين مختلفتين. الألغام العليفية الأولية والأمينات الثانوية دوري المشاركة في رد فعل مباشرaza-مايكل مع ثلاثي الكربون (تروبون) الحديد في ظل ظروف خالية من المذيبات. أقل مشتقات الأنيلين النيوكليوليك وأكثر إعاقة الأمينات الثانوية إضافة بكفاءة إلى مجمع تروبون الموجبة التي شكلتها protonation من ثلاثي الكربون (تروبون) الحديد. في حين أن البروتوكول الذي يستخدم المجمع الموجبة هو أقل كفاءة بشكل عام للوصول إلى adducts aza-Michael من إضافة مباشرة وخالية من المذيبات إلى المجمع المحايد، فإنه يسمح باستخدام مجموعة أوسع من النوى الأمينية. بعد حماية الأمين من ال [أزا]-مايكل[أددوكت] ك [تيرت-بوتيل] [كربمت], [دين] [دكلكد] من الحديد [تريكربونل] جزء على معالجة مع سيريوم ([إيف]) [أمونيوم] نترات أن يزوّد مشتقات من 6- أمينوسيكلوهيبتا-2،4-دين-1-1. هذه المنتجات يمكن أن تكون بمثابة السلائف لمركبات متنوعة تحتوي على حلقة carbocyclic سبعة أعضاء. لأن إزالة المعادن يتطلب حماية الأمين كربامات، لا يمكن إزالة مجمعات منadducts aza-Michael من الأمينات الثانوية باستخدام البروتوكول الموضح هنا.

وقد تميزت جميع المركبات الجديدة في هذه الدراسة بالتحليلالطيفي 1 H و 13C NMR والقياس الطيفي الكتلي عالي الاستبانة. وتميزت المركبات المبلغ عنها سابقا ً بالتحليل الطيفي لـ NMR H 1. ويرد في هذا الفرع وصف لبيانات النُمِّل النُشِر للمركبات التمثيلية.
يظهر طيف NMR H 1</su...

Watch this Scientific Journal Video about Preparation of 6-aminocyclohepta-2,4-dien-1-one Derivatives via Tricarbonyltroponeiron at JoVE.com

Preparation of 6-aminocyclohepta-2,4-dien-1-one Derivatives via Tricarbonyltroponeiron

إعداد 6-أمينوسيكلوهيبتا-2،4-دين-1-واحد المشتقات عن طريق ثلاثي كاربونيل (تروبون) الحديد

وترد بالتفصيل الإجراءات التجريبية التمثيلية لإضافة نوى الأمين إلى الحديد ثلاثي الكربون (تروبون) وإزالة المعادن اللاحقة للمجمعات الناتجة.

aza-Michael adducts of tricarbonyl(tropone)iron are synthesized by two different methods. Primary aliphatic amines and cyclic secondary amines participate ...

هذا البروتوكول هو وسيلة فعالة لتوليف مشتقات التروبيون المحلولة. يمكن أن تكون هذه المركبات بمثابة وسيطة اصطناعية لتركيب الأمينات المعقدة هيكليا. ميزة من هذه التقنية هو أن ازا-Micheal إضافة يمكن أن يتحقق في عملية خالية من المذيبات مع ركائز أمين كثيرة.هذا يبسط إعداد التفاعل وعزل المنتج. إضافة شريط PTFE التحريك المغناطيسي، 150 ملليغرام من الحديد ترين كاربونيل تروبون و 0.154 ملليلتر من فينيليثيلامين إلى قارورة درام واحد. اِكب القارورة تحت جو الهواء وابدء في التحريك المغناطيسي.راقب التفاعل بشكل دوري عن طريق إزالة aliquot صغير من خليط التفاعل ، يذوب في الكلوروفورم deuterated ، والحصول على طيف NMR البروتون. مراقبة لاختفاء إشارات الحديد ترين كاربونيل تروبون في الطيف NMR البروتون. عند اختفائها، تنقية خليط التفاعل الخام عن طريق الكروماتوغرافيا على الألومينا الأساسية.حزمة 30 ملليمتر قطرها عمود الكروماتوغرافيا مع الألومينا وسداسيه. تطبيق خليط التفاعل الخام إلى أعلى العمود. Elute العمود مع واحد إلى واحد سداسية إلى الإيثر ديثيل لإزالة الزائدة فينيليثيلامين من العمود.مراقبة elution عن طريق الكروماتوغرافيا طبقة رقيقة. بعد أن انتهت من أمين الزائدة eluting تغيير المذيبات eluting إلى واحد إلى واحد دييثيل الأثير إلى كلوريد الميثيلين ل elute المنتج. إضافة شريط PTFE اثارة إلى 0.021 ملليلتر من o-toluidene و 1.0 ملليلتر من الإيثر ديثيل إلى قارورة درام واحدة.بدء التحريك المغناطيسي قوية. ثم تضاف بعناية 33 ملليغرام من مجمع الموجبة إلى الخليط. السماح للتعليق لتحريك لمدة 12 ساعة.بعد 12 ساعة ، صب خليط التفاعل في خمسة ملليلتر من الماء الأيون في قمع فاصل. ثم، استخراج طبقة مائي مع 5 ملليلتر من خلات الإيثيل ثلاث مرات. اغسل الطبقات العضوية المجمعة بـ 10 ملليلترات من محلول ملحي قبل التجفيف على كبريتات الصوديوم اللامائية.ثم إزالة كبريتات الصوديوم عن طريق الترشيح الجاذبية. تركيز الترشيح عن طريق التبخر الدوار للحصول على المنتج الخام لتنقية عن طريق الكروماتوغرافيا العمود على الألومينا الأساسية. قم بحل 76 ملليغرام من الأمين أربعة في مليلترين من الإيثانول المطلق في قارورة مستديرة القاع 25 ملليلتر تحت الغلاف الجوي.ثم، إضافة 104 ملليغرام من ديكاربونات ثنائي ثلاثية بوتيل تليها 40 ملليغرام من بيكربونات الصوديوم الصلبة إلى خليط التفاعل. اِكب القارورة بضفراط مطاطي و sonicate الخليط لمدة ساعة واحدة. تصفية خليط التفاعل الخام من خلال سرير من الأرض دياتوماوسوس باستخدام قمع Buchner.غسل الأرض دياتوماوسوس مع الإيثانول حتى لا حل أكثر البني اللون يخرج من الجزء السفلي من القمع. نقل الترشيح إلى قارورة مستديرة القاع والتركيز على المبخر الدوارة. قم بحل الزيت الناتج في حوالي 2.5 ملليلتر من كلوريد الميثيلين.إضافة ما يقرب من 1.3 غرام من هلام السيليكا إلى المحلول، ثم إزالة كلوريد الميثيلين على المبخر الدوار حتى يتم الحصول على مادة صلبة تتدفق بحرية غرامة. الآن، حزمة هلام السيليكا في خرطوشة السيليكا 10 غرام لوني فلاش الآلي. تشغيل العمود باستخدام تدرج بدءا من 90 إلى 10 سداسية لإيثيل خلات وتنتهي في 20 إلى 80 سداسية لإيثيل خلات على مدى فترة 20 دقيقة.جمع الكسور التي تحتوي على المنتج كما هو مبين من قبل الذروة الرئيسية التي اكتشفت في امتصاص 254 نانومتر. في 10 ملليلتر جولة القاع قارورة حل 27 ملليغرام من مجمع الحديد خمسة في ملليلتر واحد من الميثانول تحت الغلاف الجوي الهواء وتزج القارورة في حمام جليدي. بدء التحريك المغناطيسي وإضافة 33 ملليغرام من سيريوم أربعة نترات الأمونيوم.بعد 30 دقيقة إضافة ثاني 33 ملليغرام جزء من سيريوم أربعة نترات الأمونيوم تليها ثلث 33 ملليغرام جزء بعد 30 دقيقة إضافية من اثارة. بعد إضافة الجزء الثالث من 4 نترات الأمونيوم، تمييع خليط التفاعل مع خمسة ملليلتر من خلات الإيثيل. صب الخليط في قمع فاصل 30 ملليلتر تحتوي على 5 ملليلتر من بيكربونات الصوديوم مائي مشبعة.فصل الطبقات. إعادة استخراج طبقة مائي مع خلات الإيثيل. ثم جفف الطبقات العضوية المجمعة فوق كبريتات الصوديوم اللامائية قبل تنفيذ خطوات التنقية النهائية كما هو موضح في بروتوكول النص.تحتوي بيانات البروتون NMR لمركب الحديد الموجب سبعة وثنائية متميزة، بما في ذلك الإشارات الناشئة عن بروتونات الميثيلين ألفا دياتوريتيوبيك. يظهر هنا هي بيانات البروتون والكربون 13 NMR لـ o-toluidine adduct ثلاثة أعدت عبر مجمع الموجب اثنين الذي يحتوي على نفس الميزات مثل adduct الفينيلثيلامين أربعة. يتميز طيف NMR البروتونات من خلال الإشارات الناشئة عن الداين المُعقَّد بالحديد وبروتونات الميثيلين ألفا المصنوعة من الهدّام.يظهر هنا البروتون والكربون 13 NMR أطياف من الكارباماتامات ثلاثية بوتيل خمسة. يتميز طيف NMR البروتون بذراته الواسعة الناتجة عن الدوران البطيء لسندات نتروجين الكربون الكربابات نسبة إلى مقياس الوقت NMR. بالإضافة إلى ذلك، فإن وجود كرباماتي ثلاثية البوتيل واضح من العزاب الكبير في 1.5 جزء في المليون من البروتونات ثلاثية بوتيل.فضلا عن إشارة في 154.3 جزء في المليون في الكربون 13 NMR الطيف المقابلة للكربون الكربوني من مجموعة كاربامات. عند إزالة تراكب الـدين من الحديد، فإن الجانب الأبرز في طيف البروتون NMR هو وجود أربع إشارات بين 5.75 و6.75 جزء في المليون من البروتونات من الـ diene غير المُعَمَمَن. المركب توليفها باستخدام هذا البروتوكول يحتوي على عدة مجموعات وظيفية التي تمكن من توليف مجموعة متنوعة من الأمينات المعقدة التي تحتوي على حلقة سبعة أعضاء.ويشمل هذا البروتوكول استخدام المذيبات القابلة للاشتعال والكواشف السامة. يجب أن يتم إجراء رد فعل وتنقية في غطاء الدخان. يجب ارتداء نظارات وقفازات السلامة.

Research

Education

JoVE Journal

JoVE Core

Chemistry

Organic Chemistry

Unit 1

Preparation of 6-aminocyclohepta-2,4-dien-1-one Derivatives via Tricarbonyl(tropone)iron

Amines

Nucleophilic Substitution and Elimination Reactions of Alkyl Halides

SCIENTISTS IN ACTION

Preparation of Hydrophobic Metal-Organic Frameworks via Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition of Perfluoroalkanes for the Removal of Ammonia

إعداد أطر مسعور المعدنية العضوية عبر البلازما المحسن ترسيب الأبخرة الكيميائية من Perfluoroalkanes لإزالة الأمونيا

Plasma enhanced chemical vapor deposition (PECVD) of perfluoroalkanes has long been studied for tuning the wetting properties of surfaces. For high ...

Synthesis of Antiviral Tetrahydrocarbazole Derivatives by Photochemical and Acid-catalyzed C-H Functionalization via Intermediate Peroxides (CHIPS)

Synthesis of Antiviral Tetrahydrocarbazole Derivatives by Photochemical and Acid-catalyzed C-H Functionalization via Intermediate Peroxides CHIPS

توليف مشتقات المضادة للفيروسات عن طريق Tetrahydrocarbazole الضوئية وحمض حفز-CH Functionalization عبر الوسيط بيروكسيد (شيبس)

The direct functionalization of C-H bonds is an important and long standing goal in organic chemistry. Such transformations can be very powerful in order ...

Facile and Efficient Preparation of Tri-component Fluorescent Glycopolymers via RAFT-controlled Polymerization

إعداد سطحي والفعال للGlycopolymers نيون ثلاثي مكون عبر تسيطر عليها RAFT البلمرة

Synthetic glycopolymers are instrumental and versatile tools used in various biochemical and biomedical research fields. An example of a facile and ...

Facile Preparation of 4-Substituted Quinazoline Derivatives

إعداد سطحي المشتقات كينازولين 4 تبديل،

Reported in this paper is a very simple method for direct preparation of 4-substituted quinazoline derivatives from a reaction between substituted ...

Protocol for the Synthesis of Ortho-trifluoromethoxylated Aniline Derivatives

Protocol for the Synthesis of Ortho-trifluoromethoxylated Aniline Derivatives

بروتوكول لتوليف<em&gt; أورثو</em&gt; مشتقات الانيلين -trifluoromethoxylated

Molecules bearing trifluoromethoxy (OCF3) group often show desired pharmacological and biological properties. However, facile synthesis of ...

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

تخليق البروتين Bioconjugates<em&gt; عبر</em&gt; سيستين-maleimide الكيمياء

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the ...

Epitaxial Growth of Perovskite Strontium Titanate on Germanium via Atomic Layer Deposition

الفوقي نمو Perovskite سترونتيوم تيتانات على الجرمانيوم عن طريق ترسب طبقة الذري

Atomic layer deposition (ALD) is a commercially utilized deposition method for electronic materials. ALD growth of thin films offers thickness control and ...

The Preparation and Properties of Thermo-reversibly Cross-linked Rubber Via Diels-Alder Chemistry

إعداد وخصائص الحرارية عكسية عبر ربط الكيمياء المطاط عن طريق ديلز-ألدر

A method for using Diels Alder thermo-reversible chemistry as cross-linking tool for rubber products is demonstrated. In this work, a commercial ...

Self-assembling Morphologies Obtained from Helical Polycarbodiimide Copolymers and Their Triazole Derivatives

الأشكال التضاريسية الذاتي تجميع تم الحصول عليها من حلزوني Polycarbodiimide البوليمر ومشتقاتها التريازول

A facile method for the preparation of polycarbodiimide-based secondary structures (e.g., nano-rings, &#34;craters,&#34; fibers, looped fibers, fibrous ...

Fabrication and Testing of Catalytic Aerogels Prepared Via Rapid Supercritical Extraction

تصنيع واختبار أيروجيلس الحفاز أعدت عن طريق استخراج فوق الحرجة السريع

Protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms are presented. Three ...