์ ๋์ ์ธ NMR์ ์ง๋ 3 ๋
๋์ ๋ฆฌ๊ทธ๋๊ณผ ํ๋ ๋ถ์ ํํ์์ ๊ฐ์ฅ ์ค์ํ ๋ํ๊ตฌ ์ค ํ๋๋ฅผ ๋ํ๋
๋๋ค. ์ด ๊ธฐ์ ์ ์ํ๋ด์ ๋ค์ํ ํ์ด๋๋ก์ ๊ทธ๋ฃน์ ๋น ๋ฅด๊ณ ์ ๋ขฐํ ์ ์์ผ๋ฉฐ ์ ๋์ ์ ๋ณด๋ฅผ ์ ๊ณตํฉ๋๋ค. ์ด๋ฌํ NMR ๋ฐฉ๋ฒ์ ๋ฆฌ๊ทธ๋๊ณผ ํ๋์ ๊ตฌ์กฐ๋ฅผ ์ดํดํ๋ ๋ฐ ์์ฒญ๋ ๊ฐ์น๋ฅผ ์ง๋๊ณ ์์ต๋๋ค.
๋ํ ๋ฐ์ํ ํ์ด๋๋ก์ค ๊ทธ๋ฃน์ ๊ฐ๋ ๋ค์ํ ๋ค๋ฅธ ์์คํ
์๋ ์ ์ฉ๋์์ต๋๋ค. 40์ญ์จ์์ ์ง๊ณต ์ค๋ธ์์ ํ๋ฃป๋ฐค์ ๊ฑด์กฐํ์ฌ ๋ฆฌ๊ทธ๋ ๋๋ ํ๋ ์๋ฃ์ 100 ๋ฐ๋ฆฌ๊ทธ๋จ์ ๋ฏธ๋ฆฌ ์น๋ฃํ๋ ๊ฒ์ผ๋ก ์์ํฉ๋๋ค. ๊ฑด์กฐ ํ, ์๋ฃ๋ฅผ ์ค์จ์ ๋๋ฌํ ๋๊น์ง ๋ฌด์์ฑ ์นผ์ ํฉ์ฐ๊ฑด์กฐ๊ธฐ๋ก ์ ์ํ๊ฒ ์ด์กํฉ๋๋ค.
NMR ๋ถ๊ด๋ฒ์ ๋ํ ์ํ์ ์ค๋นํ๋ ค๋ฉด ๊ต๋ฐ ๋ฐ๊ฐ ์ฅ์ฐฉ๋ 2๋ฐ๋ฆฌ๋ฆฌํฐ ๋ฐ์ด์์์ ์ฝ 30๋ฐ๋ฆฌ๊ทธ๋จ์ ์ํ์ ๋ฌด๊ฒ๋ฅผ ์ ํํ๊ฒ ์ธก์ ํฉ๋๋ค. ๋ค์์ผ๋ก, ์๋ก ์ค๋น๋ ์ฉ๋งค ์ฉ์ก 500๋ง์ดํฌ๋ก๋ฆฌํฐ๋ฅผ ์๋ฃ ์ ๋ฆฌ๋ณ์ ์ถ๊ฐํ๊ณ ์ ๋ฆฌ๋ณ์ ์บก์ผ๋ก ๋ฐ๋ดํฉ๋๋ค. ๋ง์ดํฌ๋กํ์ดํ๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ ๋ด๋ถ ํ์ค ์ฉ์ก 100๋ง์ดํฌ๋ก๋ฆฌํฐ๋ฅผ ์ํ ๋ฐ์ด์์ ์ถ๊ฐํ ๋ค์, ์์ฑ๋ ๋ถ์ฐ์ ๋ถ๋น 500ํ์ ์ผ๋ก ์์์ผ๋ก ์ ์ด์ค๋๋ค.
์๋ฃ๊ฐ ์์ ํ ์ฉํด๋๋ฉด, ํ
ํธ๋ผ๋ฉํธ ๋์ฅ์ํฌ์ธ๋๋ TMDP์ 100 ๋ง์ดํฌ๋ก๋ฆฌํฐ๋ฅผ ํ๋ ํ์์ ์์
ํ๋ ๋์ ์ํ ์ฉ์ก์ผ๋ก ์ฎ๊ธฐ๊ณ ์๋ฃ ์ฉ์ก์ ๋ฐ๋ดํ ํ ๊ฒฉ๋ ฌํ ์๊ธฐ ๊ต๋ฐ์ ์ํ ์๋ฃ๋ฅผ ๋ฐฐ์นํ๋ค. ์ด ์์ ์์, ํ์๋ ๋ฐ์์ ๋ฆฌ๊ทธ๋ ๋ฐ ํ๋ ์ํ์์ ๋ฐ์ํฉ๋๋ค. ํ์คํด๋ฅด ํ์ดํซ์ ์ฌ์ฉํ์ฌ ๋ถ์์ ์ํด ์ํ ์๋ฃจ์
์ NMR ํ๋ธ๋ก ์ ์กํฉ๋๋ค.
์๋ฃ์์ ํฉ์ ์นจ์ ์ ๊ฐ ๊ด์ฐฐ๋๋ฉด ๊ฐ๋ฅํ ๋ชจ๋ ์๋ถ ์ค์ผ์ ๋ฐฉ์งํ์ฌ ์ ์ฐจ๋ฅผ ๋ฐ๋ณตํ์ญ์์ค. ์ํ ํ๋ธ๋ฅผ ๊ด๋์ญ ํ๋ก๋ธ๊ฐ ์ฅ์ฐฉ๋ NMR ๊ณ์ธก๊ธฐ์ ๋ก๋ํ๊ณ ์คํ ํ๋ผ๋ฏธํฐ๋ฅผ ์ค์ ํฉ๋๋ค. ์ฆ๋จ๋ ํด๋ก๋กํผ์ ๊ณต๋ช
์ฃผํ์๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ ๋ถ๊ด๊ณ์์ ์ฃผํ์๋ฅผ ์ค์ ํฉ๋๋ค.
์ํ์ ์ฌ๊ณ ์์ง์ ์์ํ๊ธฐ ์ ์ ๋ถ๊ด๊ณ๋ฅผ ์กฐ์ ํฉ๋๋ค. Fourier ๋ณํ์ ์ํํ์ฌ P31 NMR ๋ถ๊ด๋ฒ์ ์์ ๋ฐ์ดํฐ ์ฒ๋ฆฌ๋ฅผ ์์ํฉ๋๋ค. ์ฒ๋ฆฌ ํญ์ ํ์ฅํ๊ณ ์์ ๋ณด์ ๋ฐ ์๋ ๋ณด์ ์ ์ ํํ์ฌ ์๋ ์์ ๋ณด์ ์ ์ํด ์์์ ์กฐ์ ํฉ๋๋ค.
์ฒ๋ฆฌ๋ฅผ ํด๋ฆญํ๊ณ ๊ธฐ์ค์ ๋ฐ ๋ค์ค ์ ๊ธฐ์ค ์์ ์ ์ ํํ ํ 0์ ์ ์ ์คํ๊ฒ ์ค์ ํ์ฌ ๊ธฐ์ค์ ์ ์๋์ผ๋ก ์์ ํฉ๋๋ค. ์ ํธ ๋ณด์ ์ ๊ฒฝ์ฐ, ๋ถ์ ํญ์ ์ด์ด ๋ฐฑ๋ง ๋น 132.2 ๋ถํ์ ํํ ์ ์ํํธ ๊ฐ์ผ๋ก ์ธ์ฐ ์์ ๋ํ ์ ํธ๋ฅผ ์ค์ ํ ๋ค์ ์ฐธ์กฐ ํญ์์ ์ฐธ์กฐ๋ฅผ ์ ํํฉ๋๋ค. ์ ํธ ํตํฉ์ ๊ฒฝ์ฐ ํด์ ๋ฉ๋ด์์ ์ผ์ฒดํ ์ด๋ฆฐ ์ด์ ์์ต๋๋ค.
ํตํฉ์ ์ ์ํํ๋ ค๋ฉด ํผํฌ๋ฅผ ํด๋ฆญํ์ฌ ๋ด๋ถ ํ์ค์ 1.0์ผ๋ก ์ค์ ํ์ฌ ํธ์ง ์ผ์ฒดํ์ ์ ํํ๊ณ ์ ๊ทํ๋ ํญ์์ ๊ฐ 1.00์ ์
๋ ฅํ ๋ค์ ์๊ณ ์ ๋ณด๊ณ ๋ ํํ ์ ๋ณํ์ ๋ฐ๋ผ ์คํํธ๋ผ ํตํฉ์ ์ํํฉ๋๋ค. ๋ฐฉ์ ์์ ์ฌ์ฉํ์ฌ ๋ด๋ถ ํ์ค ๋๋ IS, ์ฉ์ก์ ์ด๊ธ๋ ๋๋๋ฅผ ๊ณ์ฐํ๊ณ ๊ณ์ฐ๋ ๊ฐ์ ํ์ฉํ์ฌ ์ํ์ ๊ทธ๋จ๋น ํน์ ์ ํธ์ ๋๋ฑํ ์์ ์ถ์ ํ๋ค. TMDP์ ํจ๊ป ํ์๋ ์นจ์ฝ์ ๊ณต์ ๋ฆฌ๊ทธ๋์์ ๋ค์ํ ํ์ด๋๋ก์ ๊ทธ๋ฃน์ ์คํํธ๋ผ ์ ๋ํ๋ 300๋ฉ๊ฐํค๋ฅด์ธ ๋ฐ 700 ๋ฉ๊ฐํค๋ฅด์ธ NMR ๋ถ๊ด๊ณ๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ ๊ธฐ๋กํ์๋ค.
NMR ์คํํธ๋ผ์์, TMD์ ๋ด๋ถ ํ์ค ๋ฐ ํ์ด๋๋ก์คํ๋ก ์ธํด 144 ๋ฐ 132 PPM์์ ๋ ์นด๋กญ๊ณ ๊ฐํ ํผํฌ๊ฐ ๊ฒ์ถ๋์๋ค. ํ์ด๋๋ก์ ๊ทธ๋ฃน์ ์์ดํ ์ ํธ๋ ๋ฆฌ๋์ ๋ชจ๋ ์ ๋P31 NMR ์คํํธ๋ผ์์ ๋ถ๋ช
ํ๊ฒ ๋๋ฌ๋ฌ๋ค. TMDP๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ ์ ๋๋ ํ๋ ์ํ์ ์ ๋์ P31 NMR ์คํํธ๋ผ์์, ์์ดํ aliphatic OH pyrogallol ๋ฐ ์นดํ
์ฝ ๋จ์๋ก๋ถํฐ์ ํน์ง์ ์ธ ์ ํธ๊ฐ ์ ๋ณด์๋ค.
์ฐํ ํ ๋ฆฌ๊ทธ๋์ NMR ์คํํธ๋ผ๊ณผ ์ฐํ ํ ์ NMR ์คํํธ๋ผ ์ฌ์ด์ ๋น๊ต๋ ํ์ด๋๋ก์ ๊ทธ๋ฃน์ ํผํฌ์ ๊ฐ๋๊ฐ์๋ฅผ ๋ณด์ฌ์ฃผ๋ 300 ๋ฉ๊ฐ ํค๋ฅด์ธ NMR ๋ถ๊ด๊ณ๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ ๊ธฐ๋ก๋์๋ค. ์ค์ํ ๋จ๊ณ๋ ์ฌ์ฉ๋ ์๋ฃ์ ๊ฑด์กฐ ๋ฐ ๊ฐ์ค์น ๋ฐ NMR ์ฒ๋ฆฌ ํ๋ผ๋ฏธํฐ์ ๊ด๋ จ๋ ๋จ๊ณ์
๋๋ค. ๊ทธ๋ฆฌ๊ณ ๊ฐ์ฅ ์ค์ํ ๊ฒ์, ์ป์ ์คํํธ๋ผ์ ์ ๋ฉด.
์ด ๋ฐฉ๋ฒ์ด 2์ฐจ์ NMR ๋ฐ ์ ค ํฌ๊ณผ ํฌ๋ก๋งํ ๊ทธ๋ํผ์ ๊ฒฐํฉ๋๋ฉด ์์ฐ ํด๋ฆฌํ๋์ ๋ํ ๋งค์ฐ ์์ธํ ๊ทธ๋ฆผ์ด ๋ฑ์ฅํ์ฌ ์ ๋ก ์๋ ๊ตฌ์กฐ์ ์ ๋ณด์ ์๋ก์ด ํต์ฐฐ๋ ฅ์ ์ ๊ณตํ ์ ์์ต๋๋ค.