14.8 : التفاعلية النسبية لمشتقات الأحماض الكربوكسيلية

تخضع مشتقات حمض الكربوكسيل مثل هاليدات الحمض، والأنهيدريدات، والاسترات، والأميدات لتفاعلات استبدال الأسيل النيوكليوفيلية بدرجات متفاوتة من التفاعل.

العامل الرئيسي في تقييم تفاعلية المشتقات الحمضية هو قاعدية المجموعة البديلة أو المغادرة. كلما انخفضت قاعدة المجموعة المغادرة، كلما زادت تفاعلية المشتق. تتبع قاعدية المجموعة المغادرة هذا الترتيب:

أيونات الهاليد < أيونات الأسيلوكسي < أيونات الألكوكسي < أيونات الأمين

وبالتالي، فإن هاليدات الحمض هي الأكثر تفاعلا، في حين أن الأميدات هي الأقل تفاعلا.

هناك عامل آخر يحدد التفاعل النسبي ينشأ من مزيج من الرنين والتأثيرات الحثي. في المشتقات الحمضية، تؤثر السالبية الكهرسلبية للبديل على الإلكتروفيلية لكربون الكربونيل. ستظهر المجموعة ذات السالبية الكهرسلبية العالية تأثيرًا حثيًا أقوى لسحب الإلكترون، مما يجعل كربونيل الكربون أكثر إلكتروفيلية وأكثر عرضة للهجوم النيوكليوفيلي. تتبع قدرة سحب الإلكترون للبدائل هذا الترتيب:

أيونات الهاليد > أيونات الأسيلوكسي > أيونات الألكوكسي > أيونات الأمين

وبناءً على ذلك، فإن اتجاه التفاعل من مشتق الحمض الأكثر تفاعلاً إلى مشتق الحمض الأقل تفاعلاً هو:

هاليدات الحمض > أنهيدريدات الحمض > الاسترات > الأميدات