والهدف العام لهذه التجربة هو توفير منهجية أكثر اخضراراً لتفاعل استستيرية مشترك، يمكن أن يفيد في تركيب الـ estro-synthesis في التطبيقات الأكاديمية والصناعية. يمكن استخدام أسلوبنا لتوليف فعال وخفيف من استرات عن طريق اقتران الأحماض الكربوكسيلية مع الكحول الأولية أو الثانوية أو الفينولات. والميزة الرئيسية لهذه التقنية هي أنها تقضي على استخدام مذيبات التفاعل الخطرة المكلورة أو الأميدة وتقلل من النفايات المذيبة أثناء التنقية دون التضحية بمعدل التفاعل أو نقاء المنتج.
إثبات الإجراء سيكون أندرو لوتجين وماكنزي Quirk، الباحثين الجامعيين من مختبري. أولاً، الجمع بين حمض عبر سينناميك، DMAP، وEDC في قارورة مستديرة القاع 50 ملليلتر. إضافة 15 ملليلتر من الأسيتونيتريل، و 98 ميكرولترات من الكحول 3-Methoxybenzyl إلى الخليط، جنبا إلى جنب مع شريط ضجة المغناطيسي.
المشبك قارورة في حمام الماء 40 درجة مئوية وإثارة رد فعل. مراقبة رد فعل TLC، وذلك باستخدام خلات الإيثيل وسداسيات. بمجرد اكتمال التفاعل، قم بإزالة الأسيتونيتريل تحت ضغط مخفض باستخدام المبخر الدوار للحصول على صلبة خام.
إلى المخلفات، إضافة 20 ملليلتر كل من الإيثر ديثيل واحد ومضرس من حمض الهيدروكلوريك. دوامة القارورة إلى حل بقايا في طبقات المذيبات. بعد ذلك، صب الحل في قمع فاصل.
شطف قارورة التبخر مع خمسة ملليلتر من الإيثر ديثيل، وإضافة شطف إلى قمع فاصل. هز بلطف القمع الفاصل لاستخراج المنتج في طبقة الأثير، والتنفيس بشكل دوري. السماح للطبقات لفصل، ثم إزالة طبقة مائي عن طريق استنزاف بها من الجزء السفلي من القمع في قارورة Erlenmeyer.
إلى طبقة العضوية المتبقية في قمع فصلي، إضافة 20 ملليلتر من حمض الهيدروكلوريك مولر واحد وتهز بلطف قارورة فصلية، والتنفيس بشكل دوري. السماح للطبقات لفصل ثم إزالة طبقة مائي عن طريق استنزاف بها من الجزء السفلي من القمع في قارورة Erlenmeyer. كرر إجراء الغسيل مع بيكربونات الصوديوم المشبعة وكلوريد الصوديوم المشبعة.
بعد الانتهاء من خطوات الغسيل، قم بنقل الطبقة العضوية من القمع الفاصل إلى قارورة Erlenmeyer نظيفة. جفف الطبقة بكبريتات المغنيسيوم. ثم تصفية الجاذبية الحل من خلال ورقة تصفية في قارورة تبخر ملثمين.
بعد ذلك، إزالة المذيبات الإثير ديثيل تحت ضغط مخفض، وذلك باستخدام المبخر الدوارة. تحليل عينة من المنتج بواسطة البروتون والكربون NMR الطيفي في الكلوروفورم deuterated، وقياس الطيف الشامل. في قارورة مستديرة القاع 50 ملليلتر، والجمع بين حمض عبر سينناميك، DMAP، وEDC.
إضافة 15 ملليلتر من الأسيتونيتريل و 157 ملليغرام من ثنائي الفينيل الميثانول إلى الخليط، جنبا إلى جنب مع شريط ضجة المغناطيسي. المشبك القارورة ويحرك رد فعل في درجة حرارة الغرفة لمدة 24 ساعة. أدخل مكثف الهواء في عنق القارورة لتقليل تبخر المذيبات.
بمجرد اكتمال التفاعل ، اتبع عملية الخلع وإجراءات الغسيل كما هو موضح سابقًا. في قارورة مستديرة القاع 50 ملليلتر، والجمع بين حمض ديكنوك، DMAP، وEDC. إضافة 15 ملليلتر من الأسيتونيتريل و 157 ملليغرام من ديثنيل ميثانول إلى الخليط, جنبا إلى جنب مع شريط ضجة المغناطيسي.
المشبك القارورة ويحرك رد فعل في درجة حرارة الغرفة لمدة 24 ساعة. أدخل مكثف الهواء في عنق القارورة لتقليل تبخر المذيبات. بمجرد اكتمال التفاعل ، اتبع عملية الخلع وإجراءات الغسيل كما هو موضح سابقًا.
باستخدام رد فعل استريشن Steglich المعدل، تم الحصول على 3-Methoxybenzyl cinnamate في 90٪ من العائد دون الحاجة إلى الكروماتوغرافيا العمود، كما أكد من قبل البروتون والكربون NMR الطيفي. تم تصنيع المركبات من 9 إلى 17 باستخدام بروتوكول مماثل ، مع غلة من 77 إلى 90 ٪ تم تحليل جميع المركبات بواسطة التحليل الطيفي NMR وقياس الطيف الكتلي عالي الدقة ، ووجد أن لها نقاء مماثل لـ 3-Methoxybenzyl cinnamate بواسطة تحليل NMR. وأدخلت تغييرات طفيفة على البروتوكول للكحول الأولية للحصول على أفضل الغلة والنقاء للمركبات 12 إلى 17.
تم تشغيل ردود الفعل الكحولية الثانوية لفترة أطول للسماح للتفاعل للذهاب إلى الانتهاء. في تفاعلات حمض ديكانويك، لمركبات إستر 12 و 17، وذلك باستخدام 1.2 ما يعادل حمض الكربوكسيلي إلى ما يعادل واحد من الكحول للكحولات الأولية والثانوية على حد سواء، أسفرت عن استرات مع شوائب حمض ديكنوك. تم حل مسألة الشوائب باستخدام نسبة 1 إلى 1 من حمض ديكانويك إلى الكحول مع وقت رد فعل أطول قليلا.
وقد أسفرت هذه الظروف عن منتجات استر نقية، تدل عليها خسارة إشارة الشوائب بمعدل 2.35 جزء في المليون في طيف البروتون NMR. وكما هو الحال بالنسبة لأي طريقة توليف عضوية، ينبغي الرجوع إلى صحائف بيانات السلامة الخاصة بالمواد الكيميائية، كما ينبغي استخدام معدات ومرافق الحماية الشخصية المناسبة عند تنفيذ هذا الإجراء.
