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键是非极性键还是极性共价键,是由键原子的电负性决定的。

元素的电负性值是由20世纪最著名的化学家之一莱纳斯·鲍林(Linus Pauling)提出的。鲍林研究了打破氢和氟等异核分子中的键所需的能量。根据这些值,他提出打破键所需的能量将是H 2 (436 kJ / mol)和F 2 (155 kJ / mol),即296 kJ / mol。但是,通过实验获得的HF的键能为565 kJ / mol,远高于预测值。为了解决这一差异,鲍林提出键必须具有离子性,这由电负性概念决定。

电负性是对原子向自身吸引电子(或电子密度)的趋势的度量。

电负性确定共享电子如何在键中的两个原子之间分布。原子在其键中吸引电子的能力越强,其电负性越大。极性共价键中的电子移向负电性更高的原子;因此,负电性更高的原子是带有部分负电荷的原子。电负性差异越大,电子分布越极化,原子的部分电荷越大。

电负性和元素周期表
  • 电负性在元素周期表中的一个周期中从左到右增加,并在一组中减少。
  • 鲍林得出的电负性值遵循可预测的周期性趋势,其中电负性较高,朝向元素周期表的右上方。
  • 因此,位于右上角的非金属往往具有最高的电负性,而氟是所有金属中最具负电性的元素(EN = 4.0)。
  • 金属往往是带负电性的元素,并且第1组金属的电负性最低。
  • 稀有气体被排除在电负性列表之外,因为这些原子通常具有完全的化合价壳,因此通常不与其他原子共享电子。 (虽然确实存在稀有气体化合物,例如XeO 2 ,但它们只能在极端条件下形成,因此不能很好地适合于电负性的通用模型。)

    电负性与电子亲合能的对比

    小心不要混淆电负性和电子亲合能。元素的电子亲合能是可测量的物理量,即当孤立的气相原子获取电子时释放或吸收的能量,单位为kJ / mol。另一方面,电负性描述了原子在键中吸引电子的紧密程度。它是无量纲的数量,是经过计算而不是测量的。鲍林通过比较打破不同类型键所需的能量来推导第一个电负性值。他选择了一个介于0到4之间的任意相对标度。

    本文改编自 Openstax,化学2e,第7.2节:共价键。

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ElectronegativityNonmetalsCovalent BondsLewis ModelShared ElectronsElectric FieldPartial Positive ChargePartial Negative ChargeElectronegativeIonic BondPolar Covalent BondElectron DensityLinus Pauling

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