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21.4 : 聚合物:分子量分布

对于任何给定的聚合物,重均分子量(Mw)高于(如果不等于)数均分子量(Mn)。 重均分子量和数均分子量相等的唯一情况是当聚合物仅由具有相同分子量的链组成时。 然而,这种情况在合成聚合物中永远不会发生,因为很难将聚合过程控制在分子水平上,且精确度达到百分之一百。

因此,MwMn 的比率,称为多分散指数 (PDI) 或分散度 (ĐM),用于按分子量分布对聚合物进行分类。

Figure1

当重均分子量等于或大于数均分子量时,PDI的值总是为1或以上。 当 PDI 为 1 时,聚合物被称为单分散(均匀),因为所有单独的聚合物链都具有相同的分子量。 DNA 等天然聚合物是单分散聚合物的例子。

所有合成聚合物都是多分散的(不均匀的)。 由于合成聚合物的各个链具有不同的分子量,因此 PDI 始终大于 1。 PDI 随着聚合物中分子量分布的增加而增加。 值接近 1 表示分子量分布较窄。 为了获得具有窄重量分布的聚合物,需要在受控反应条件下进行聚合。 不受控制的聚合会导致聚合物链的分子量变化很大,从而导致 PDI 远高于 1。

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PolymersMolecular Weight DistributionWeight Average Molecular Weight MwNumber Average Molecular Weight MnPolydispersity Index PDIDispersityMonodisperseSynthetic PolymersNatural PolymersPolymerization ProcessNarrow DistributionControlled Reaction ConditionsUncontrolled Polymerization

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