12.22 : Aldehyde und Ketone zu Alkanen: Wolff-Kishner-Reduktion

Bei der Wolff-Kishner-Reduktion werden Aldehyde und Ketone mithilfe von Hydrazin und einer Base in Alkane umgewandelt. Die Reaktion wandelt eine Carbonylgruppe in eine Methylengruppe um. Die Methode wurde 1911 von N. Kishner und 1912 von L. Wolff unabhängig voneinander entdeckt. Die Reduktion wird in hochsiedenden Lösungsmitteln wie Ethylenglykol und Diethylenglykol durchgeführt, da für die Deprotonierung des N-H-Protons in einem der Reaktionsschritte Wärme erforderlich ist.

Die Wolff-Kishner-Reduktion umfasst zwei Schlüsselschritte, darunter die Bildung eines Iminderivats, Hydrazon, durch eine Reihe von Schritten und den Verlust von N_2. Der Mechanismus beinhaltet mehrere Protonentransferreaktionen, die eine N=N-Bindung bilden. Die letzten Schritte umfassen die Übertragung eines Protons vom Stickstoff, eine Umlagerungsreaktion zur Bildung eines Carbanions mit anschließender N_2-Abspaltung und eine Protonenübertragung auf das Carbanion, wodurch das Endprodukt Alkan entsteht.