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Here, we fabricate 3D polymeric micro/nano structures in which both the shape and the molecular alignment can be engineered with nanometer scale accuracy by the use of direct laser writing. Light induced deformation of several types of liquid crystalline elastomer microstructures can be controlled in the microscopic scale.
Flüssigkristalline Elastomere (LCEs) sind intelligente Materialien zu einer reversiblen Formänderung in Reaktion auf äußere Reize und haben die Forscher die Aufmerksamkeit in vielen Bereichen angezogen. Die meisten Studien konzentrierten sich auf makroskopischer LCE Strukturen (Folien, Fasern) und deren Miniaturisierung ist noch in den Anfängen. Kürzlich Lithographietechniken entwickelt, z. B., Maskenbelichtung und Replika Guß, nur für die Erstellung von 2D - Strukturen auf LCE - Dünnschichten ermöglichen. Direkte Laserschreiben (DLW) eröffnet den Zugang zu wirklich 3D-Fertigung im mikroskopischen Maßstab. Doch zur gleichen Längenskala, die Betätigung Topologie und Dynamik zu steuern bleibt eine Herausforderung.
In diesem Papier berichten wir über eine Methode, um die Flüssigkristall (LC) Molekülausrichtung in den LCE Mikrostrukturen beliebiger dreidimensionaler Form zu steuern. Möglich wurde dies durch eine Kombination von direkten Laserschreiben sowohl für die LCE-Strukturen als auch für micrograting Muster zu induzierenlokale LC-Ausrichtung. Verschiedene Arten von Gitterstrukturen wurden verwendet, um unterschiedliche Ausrichtungen LC einzuführen, die anschließend in die LCE Strukturen gemustert werden kann. Dieses Protokoll ermöglicht eine von mehreren Funktionen LCE Mikrostrukturen mit technisch Ausrichtungen der Lage führen mehrere opto-mechanische Betätigung, so in der Lage zu erhalten sein. Anwendungen finden sich in den Bereichen abstimmbaren Photonik, Mikrorobotik, Lab-on-Chip-Technologie und andere vorgesehen werden.
Mikroaktuatoren sind mikroskopische Strukturen, die externe Energie für den Betrieb eines anderen Mechanismus oder System übertragen kann. Durch die kompakte Größe und Fernsteuerungsfähigkeit, haben sie weit verbreitet in Lab-on-Chip - Systeme 1, Mikro-sensing 2 und Mikro Robotik 3 verwendet. Die Stellantriebe bisher verfügbaren können in einer Hydrogelmatrix 4, Kontraktion / Biege 5 in einer Richtung mit dem externen Feld nur einfache Maßnahmen, wie Schwellungen / Kollaps führen. Obwohl die kürzlich entwickelten Techniken Strukturen mikroskopischen Maßstab Betätigungs herzustellen aktiviert haben 6 ist es immer noch eine große Herausforderung , diese Betätigungen in der gleichen Längenskala zu steuern. Dieses Papier berichtet über eine Methode 3D-Licht-Mikrostrukturen mit steuerbaren Betätigungseigenschaften aktivieren vorzubereiten. Die Technik basiert auf der direkten Laserschreibens (DLW), und es wird in flüssigkristalline Elastomere (LCEs) demonstriert.
LCEs sind soft Polymere, die die Eigenschaft des Elastomers und flüssigkristalline Orientierung zu kämmen. Diese Materialien sind in der Lage große Verformung (20-400%) unter verschiedenen Arten von externen Stimuli 7. Der Vorteil von LCEs für Mikroaktorik Verwendung ist die Bequemlichkeit der Technik molekularen Ordnung in den Strukturen, die 8 zur Steuerung der Betätigung im mikroskopischen Maßstab ermöglicht. LC-Monomere werden mit Acrylatanteil synthetisiert, so dass ein einstufiges Photopolymerisation. Diese Eigenschaft ermöglicht den Zugriff auf verschiedene Arten von lithographischen Techniken für die Herstellung von 3D-Mikrostrukturen. Azo-Farbstoffe als fotoreaktionsMoleküle an das Polymernetzwerk durch Co-Polymerisationsverfahren verbunden. Solche Moleküle kombinieren ihre starke Licht Reaktion Fähigkeit (trans - cis - Isomerisierung) mit dem Licht induzierte Erwärmung des Systems Licht kontrollierte Deformation ergab.
DLW ist eine Technik, Polymerstrukturen in einem lichtempfindlichen Materi zu erhaltenal durch räumliche Steuerung eines fokussierten Laserstrahls 9. DLW ermöglicht die Erstellung von 3D - Freiformstrukturen in LCE ohne 6 , um die molekulare Ausrichtung zu verlieren. Es gibt mehrere Vorteile der DLW bei der Herstellung von LCE Mikroaktuatoren. Erstens kann die Auflösung der Submikrometerbereich zu erreichen, und die Strukturen sind wirklich 3D - 6. Zuvor Methoden berichtet LCE Mikroherstellung, z. B. maskierte Belichtung 10 und Replika 11 geformt wird , zur Verfügung gestellt Auflösung von bis zu etwa 10 & mgr; m und haben nur 2D - Geometrie. Zweitens ist DLW eine berührungslose Herstellungsverfahren. Ein geeignetes Lösungsmittel können qualitativ hochwertige Strukturen Beibehaltung der Konfiguration entworfen entwickeln. Replica Formtechnik gibt selten Submikrometerauflösung 12 und die strukturelle Qualität ist schwer zu kontrollieren. Drittens bietet Laser - Schreib vielfältige Optionen für die lokale LC Orientierung auf der mikroskopischen Skala 8,13. Unter den verschiedenen Arten von LC Orientierungstechniken ist das Reiben der most effiziente Art und Weise LC-Moleküle zu orientieren und wurde bei der Herstellung von LCE-Dünnschicht weit verbreitet. Dies wurde durch Reiben auf Polymerschichten zu erzeugen Mikronuten auf den inneren Oberflächen einer Zelle infiltriert durch LC-Monomeren im allgemeinen erreicht. Aufgrund der Oberflächenverankerungswirkung sind solche Mikronuten Lage, das LC-Molekül entlang der Rillenrichtung zu orientieren. DLW ermöglicht die direkte Herstellung dieser Mikronuten auf dem ausgewählten Bereich in der vorgefertigter Richtung mit einer viel höheren Genauigkeit. All diese Eigenschaften machen DLW eine perfekte, einzigartige Technik zur Herstellung und Kontrolle der Betätigung im mikroskopischen Maßstab.
Basierend auf DLW, LCE Mikrostrukturen können mit unterschiedlichen Molekülorientierungen strukturiert werden. Mit Verbindung Ausrichtung innerhalb einer einzigen LCE Struktur, werden multifunktionale Ansteuerungen möglich. Das Verfahren kann zur Herstellung von LCE Mikroaktuatoren mit jeder Art von LC Monomermischung verwendet werden. Durch weitere Verfahrenstechnik ist es möglich, das zu machen,Aktoren empfindlich auf andere Reizquellen, z. B. Feuchtigkeit oder Beleuchtung mit unterschiedlichen Wellenlängen.
Hinweis: Dieses Protokoll enthält drei Schritte: IP-L-Gitter Vorbereitung für LC molekulare Orientierung, DLW in LCE und Lichtanschaltung Charakterisierung. Die schematische Laser - Direktschreibsystem ist in Figur 1, während die Mikromanipulationssystem ist in Abbildung 5 dargestellt.
1. IP-L Gittermuster Vorbereitung
2. LCE Mikrostrukturierungs
3. Charakterisierung von Lichtansteuerung von LCE Microstructures
Abbildung 1 zeigt die optische Einrichtung für Laserbeschriftung. Das System besteht aus einem 780 nm-Faserlaser 130 fsec Impuls mit der Wiederholungsrate von 100 MHz zu erzeugen. Der Laserstrahl wird in ein Teleskop reflektiert das Strahlprofil zur optischen Mikroskopobjektivöffnung einzustellen, wo es in die Probe fokussiert wird. Auf dem Mikroskop wird ein 3D - Piezotisch mit einem 300 installiert × 300 × 300 & mgr; m 3 Fahrbereich für Probeübersetzung mit einer maximalen Geschwindigkeit von 100 & mgr; m / s bei 2 nm Auflösung. Linear polarisiertes Licht von einer roten Lampe beleuchtet die Probe von oben, während das Bild auf dem Boden durch das gleiche Ziel und reflektiert durch einen Strahlteiler in eine CCD-Kamera aufgefangen wird. Vor der Kamera wird ein weiterer Polarisator verwendet kreuzpolarisierte Beleuchtung für erhöhten Kontrast zu erhalten.
Abbildung 2 zeigt die Scan elektron-Mikroskop (SEM) -Bilder des Lasers geschrieben IP-L micrograting Muster (Schritt 1). Der Rillenabstand liegt im Bereich von 400 - 1200 nm, während die Höhe der Rillen (top-to-valley) etwa 700 nm ist. Gitterstrukturen mit unterschiedlichen Orientierungen können unterschiedliche Ausrichtungen LC induzieren, abhängig von der gewünschten Betätigung des LCE-Element.
Figur 3 zeigt die Ausrichtung LC - Monomer durch die Gittermuster IP-L induzierte (Schritt 2.7). Zuerst wurden vier Arten von Mikrogittermuster mit 100 × 100 & mgr; m 2 Fläche wurden jeweils auf gegenüberliegenden Seiten einer Glaszelle hergestellt (schematisch in 3a gezeigt). Aufgrund der Oberflächenverankerung wurden die infiltrierten LC - Monomere wurden mit der Gitterlinien Richtung orientiert entlang, wodurch 45 ° Kontrastumkehr aufweist in dem Polarisationslichtmikroskop (POM) Bild (Abbildung 3b).
Abbildung 4 zeigt die REM - Aufnahmen eines LCE Nano Punkt / Linie gefertigt auf der IP-L Gitternetze mit unterschiedlicher Ausrichtung (Schritt 2.10). Innerhalb des Gitternetzes, werden die LCE Strukturen beschränkt ist, mit einer viel höheren Beständigkeit gegenüber der Entwicklung in Toluol. Eine minimale Breite des abgezogenen LCE wurde gemessen ~ 300 nm zu sein, die mit der Auflösung von DLW ohne das Gittermuster übereinstimmt. Ein weiterer interessanter Ansatz für die photonische Anwendung könnte die Realisierung von großen periodischen Struktur dar. 4 (c, d) zeigt 2D LCE periodische Strukturen innerhalb eines Mikrogitternetzwerk. Die Ausrichtungen sind gut innerhalb dieser Nanostrukturen erhalten, wie es in den eingesetzten POM Bilder von Figur 4 gezeigt (c, d). Jedoch Licht induzierte Verformung nicht in diesen Nanostrukturen erhalten werden konnten. Dies liegt daran, innerhalb des IP-L-Gitter haben die Nano-LCE Elemente stark beschränkt worden und Haftung verhindert jegliche sichtbare Verformung.
Die Mikromanipulationssystem ist auf einem hausgemachten basierend reflektiert Mikroskop und ist schematisch in 5 gezeigt. Eine 10X - Objektiv auf einem Linsentubus auf einem vertikal stehenden optischen Steckbrett platziert fixiert. A 730 nm IR-LED-Lichtquelle zur Beleuchtung durch einen nicht polarisierenden Strahlteiler verwendet. Das reflektierte Bild wird durch das gleiche Ziel und projiziert auf die Kamera aufgefangen. Eine kontinuierliche Festkörper-532 nm-Laser wird durch einen langen Durchgang dichroitischen Spiegel (50% Transmission und Reflexion bei 567 nm) bei einem Einfallswinkel von 45 ° in das Objektiv gekoppelt ist. Ein Stromzähler misst die übertragene Strahl nach dem dichroitischen Spiegel für die Echtzeit-Detektion von Laserleistung. Eine lose fokussierte Laserpunkt von ~ 150 & mgr; m Durchmesser erzeugt maximale Beleuchtungsstärke von ~ 10 W / mm 2. Laserintensität wird durch eine variable Neutraldichtefilter vor dem Laser angeordnet gesteuert. Unter dem Ziel, ein 3D-Handbuch translation Stufe wird für die Proben Übersetzung verwendet. Eine Erwärmungsstufe auf der Translationsbühne installiert ist für eine präzise Steuerung der Probentemperatur in einem Bereich von -20 bis 120 ° C mit 0,5 ° C Genauigkeit verwendet. Zwei Glasspitzen montiert auf zwei manuelle Übersetzung Stufen wurden auf der linken und rechten Seite platziert, in der Nähe der Probenposition. Struktur Mikromanipulation kann sorgfältig realisiert werden, indem die Spitzen mit Hilfe der Übersetzungsstufen zu bewegen.
Um die Ausrichtung und Verformung Korrelation zeigen, fertigen wir vier LCE zylindrische Strukturen mit 60 & mgr; m Durchmesser und 20 & mgr; m Höhe. Diese Zylinder sind auf vier unterschiedlich orientierte IP-L Gitterbereiche geschrieben (1 & mgr; m-Periode). Unter Lichtanregung, die Farbstoffe im Inneren des LCE absorbieren Lichtenergie und übertragen sie in das Netzwerk. Die LCE Strukturen werden erhitzt und dann Phasenübergang (nematisch zu isotrop) unterzogen werden. Solche Phasenübergang wird auch dazu beigetragen,durch das trans zu cis Isomerisierung des Farbstoffes unter den gleichen Lichtreize. So erweitern die Strukturen Vertrag entlang der ursprünglichen LC Ausrichtung Direktor und in der senkrechten Richtung 7. In Abhängigkeit von verschiedenen lokalen Alignments von den IP-L - Gitter induziert wird , verformen sich diese Strukturen entlang unterschiedlichen Richtungen, wie in Figur 6 gezeigt (Schritt 3.1).
Diese Technik ermöglicht die Erzeugung von Misch Aktoren, die in einer einzigen Struktur mehr als eine Art von Ausrichtungs enthalten. A 400 × 40 × 20 & mgr; m 3 Größe LCE Streifen mit zwei Abschnitten Ausrichtungsmuster wurde hergestellt, wie schematisch in Figur 7 (a) gezeigt. Diese Ausrichtung Abschnitte enthalten jeweils eine 90 ° verdrehten Orientierung in eine andere Richtung. Die Oberfläche mit paralleler Ausrichtung Verträge, während die mit senkrechten Ausrichtung dehnt sich unter Lichtbeleuchtung. Die Struktur wurde pidurch die Mikromanipulationssystem cked auf, und in der Luft durch eine Glasspitze gehalten. Doppelbiege wurde unter Lichtbeleuchtung (Schritt 3.3) beobachtet. Ein modulierten Laserstrahl (einen optischen Choppers) können zyklischen Verformungen induzieren. LCE können im Anschluss an die Lasermodulationsfrequenz (> 1 kHz) reagieren. Jedoch nimmt die Deformationsamplitude mit steigender Frequenz 14.
Abbildung 1: Optische Set Up für DLS - A 780 nm Laserstrahl (130 fsec Puls, Wiederholungsrate von 100 MHz) gekoppelt ist , in ein Mikroskop und durch ein optisches Mikroskop - Objektiv in die Probe fokussiert.. Eine 3D - Piezotisch mit 300 × 300 × 300 & mgr; m 3 Fahrbereich wird für die Probeübersetzung während der Laserbelichtung verwendet. Bitte klicken Sie hier um ein la anzuzeigen rger Version dieser Figur.
Abbildung 2:. REM - Aufnahmen von IP-L Micro-Gitter a) unidirektional parallel Linienstruktur. b) Radialgittermuster. Maßstabsbalken:. 10 & mgr; m Bitte klicken Sie hier um eine größere Version dieser Figur zu sehen.
Abbildung 3:. IP-L Micro-Gitter LC Orientierung Induce a) Schematische Darstellung des Mikrogittermuster für die LC - Ausrichtung entwickelt. b) POM Bild der die LC-Orientierung durch die micrograting Muster induziert. Der Maßstab ist 50 & mgr; m. Die rote Farbe ist auf dem Filter, die die Photopolymerisation verhindert.ge.jpg "target =" _ blank "> Bitte hier klicken, um eine größere Version dieser Figur zu sehen.
Abbildung 4:. REM - Aufnahmen von LCE Nano Embedded Innen IP-L Grating Networks a) und b) Zwei Mikrogittermuster wurden entlang verschiedener Richtungen von DLW hergestellt, während LCE nanodots im Gitternetz hergestellt werden. c) und d) Periodische LCE Nanostrukturen innerhalb der gleichen Art von IP-L-Gitter eingebettet. Die Einschübe sind POM Bild der Strukturen. Bitte klicken Sie hier , um eine größere Version dieser Figur zu sehen.
Abbildung 5:. Schema des Mikromanipulations Setup - A CW Solid - State - 532 - nm - Laser in eine gekoppelte hausgemachte Mikroskopsystem. Ein 10-fach Objektiv ist für die Bildgebung und die Fokussierung des 532-nm-Laser zur Anregung verwendet. Zwei manuelle Übersetzung Stufen ausgestattet mit Glasspitze Manipulatoren für die Probenmikromanipulation. Bitte hier klicken , um eine größere Version dieser Figur zu sehen.
Abbildung 6: Licht Betätigung des LCE Micro-Zylinder auf vier verschiedenen IP-L Micrograting Regionen mit unterschiedlichen Orientierungen a) Vier LCE zylindrische Strukturen mit 60 & mgr; m Durchmesser und 20 & mgr; m Höhe, geschrieben auf vier unterschiedlich orientierten Mikrogitterbereiche.. b) LCE Zylinder verformen entlang verschiedenen Achsen ( in Abhängigkeit von den Gitter induzierten Alignments) , wenn sie einer 532 nm Laserstrahlung ausgesetzt (10 W mm -2). Maßstabsbalken: 100 & mgr; m.les / ftp_upload / 53744 / 53744fig6large.jpg "target =" _ blank "> Bitte klicken Sie hier, um eine größere Version dieser Figur zu sehen.
Abbildung 7: Lichtgetriebene Verformung von LCE Mikrostrukturen mit mehreren Molecular Alignments a) Schematische aus zwei Abschnitten von gegenüberliegenden 90 ° verdrehten Ausrichtungen in einem einzigen LCE Streifen.. b) und c) Optische Bilder eines 400 & mgr; m langen LCE Streifen in entgegengesetzte Richtungen unter 532 nm Laserbeleuchtung Biegen (3 W mm -2) 8. Bitte klicken Sie hier , um eine größere Version dieser Figur zu sehen.
IP-L Mikrogitterorientierung Technik wurde mit DLW integriert flüssigkristalline Monomere zu orientieren. Die anschließend laser geschrieben LCE Mikrostrukturen können auch mit der vorgesehenen Ausrichtung in der Mikroskala strukturiert werden. Diese Technik erlaubt es uns Verbindung LCE Elemente zu schaffen, die mehrere Funktionalitäten unterstützen können. Mit hervorragenden Fähigkeit , genaue 3D - Mikrostrukturen und Kontrolle der Betätigung zu schaffen , erwarten wir, dass diese Technik für die Erstellung von Elastomer auf Basis mikroskopischen Roboter 14 verwendet werden, und eine Fülle neuer Strategien für die Gewinnung von Licht abstimmbare Geräte 15 zu öffnen.
Es gibt zwei wichtige Schritte bei der Vorbereitung. Die erste ist, dass die beiden Gläser der Zelle sollte fest (Schritt 1.4, 1.5) verklebt werden. Die UV-Härtung Leim bewahrt die Stabilität der Zellgeometrie während der Entwicklung: die Bewegung eines Glas der Zelle in Bezug auf die andere in einer worst Ausrichtung führen vonder LCE. Zweitens sollte die Laser-Schreibgeschwindigkeit während der LCE Struktur schriftlich so hoch wie möglich, während 100X Ziel gewählt wird. Aufgrund der starken Schwellung des LCE während des Laserschreibprozesses würde die gequollenen Struktur die vorgesehene Position aus, wodurch die Qualität der hergestellten Aktuatoren beeinflussen.
In einigen Fällen wird das Licht induzierte Verformbarkeit beobachtet in den Strukturen zu verschlechtern. Dies könnte aufgrund der Farbstoffbleich unter hoher Beleuchtungsstärke sein. Sobald die Farbstoffmoleküle sind ausgeschaltet worden ist, verhält sich die Struktur LCE als transparentes Medium und die Lichtabsorption / Licht induzierte Verformung unterdrückt wird. Eine niedrigere Laserleistung würde für die Betätigung von Mikrostrukturen LCE sicherer.
Es gibt auch einige Nachteile dieses Verfahrens. Erstens nimmt der gesamte Prozess eine relativ lange Zeit. Um die Zellenkonfiguration, die erste IP-L-Entwicklungsprozess (hergestellt durch Eintauchen des Samp zu haltenle in einem Lösungsmittel Bad) in 2-Propanol durchgeführt, ohne die Zelle zu öffnen. Die Entwicklungszeit hängt also von der Zellengröße und der Dicke des Spaltes, und dauert in der Regel 12 bis 24 Stunden. Ersetzen der IP-L mit anderen Laser beschreibbaren Muster Gitter, wie Laser-induzierte Ablationsmusters und laserinduzierten Oberflächen chemisch modifiziert, könnte in LC Ausrichtung zur Folge haben und in einer großen Verringerung der Herstellungszeit. Zweitens ist LCE eine weiche Materie, die immer Haftung auf dem Glassubstrat leidet. Licht induzierte Verformung wurde unterdrückt, wenn die Mikrostrukturen auf der Oberfläche haften. Drittens wird die Höhe der Struktur durch die Dicke der Zelle und dem Ziel Arbeitsabstand begrenzt. In der Laser-Schreibsystem ist die maximale Höhe etwa 100 & mgr; m. Kürzlich 3D entwickelten Drucktechniken könnte ein guter Kandidat für die Erstellung von Licht betätigt LCE Struktur von mesoskopischen zu makroskopischen Maßstab sein. Jedoch Beibehaltung der molekularen Orientierung während der Polymerisation konntesein in der Hauptsache betreffen.
Diese Technik ist einzigartig, weil ermöglicht eine 3D-Freiform-Stellantriebe an der wirklich mikroskaligen zu erhalten, die mit anderen Techniken nicht möglich ist. LCE Mikrostrukturen mit unterschiedlichen Molekülorientierungen und Funktionalitäten strukturiert werden. Die Umsetzung einer solchen Technik, die von weiteren chemischen Technik, ermöglicht die Aktoren empfindlich auf andere Reizquellen zu machen und öffnet sich zu einer effizienten Mikroroboter und weiche photonischer Bauelemente zu entwickeln.
The authors declare that they have no competing financial interests.
Die Forschung zu diesen Ergebnissen geführt haben Mittel aus dem Europäischen Forschungsrates im Rahmen der Europäischen Union des Siebten Rahmenprogramms (FP7 / 2007-2013) / ERC Finanzhilfevereinbarung n o [291349] photonischer Mikrorobotik und von IIT SEED Projekt Microswim erhalten. Wir erkennen auch die Unterstützung durch die Ente Cassa di Risparmio di Firenze. Wir danken den gesamten Optik komplexer Systeme Gruppe bei LENS für Feedback und Diskussionen.
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Molecular: LC monomer | SYNTHON Chemicals GmbH & Co. KG | ST03866 | ~78 mol% in the mixture |
Molecular: LC crosslinker | SYNTHON Chemicals GmbH & Co. KG | ST03021 | 20 mol% in the mixture |
Molecular: Azo dye | Synthesis referring to Ref. 6 | 1 mol% in the mixture. Light sensitive component, can be excluded in the fabrication for heat driven actuators. | |
Molecular: Initiator | Sigma | Irgacure 369 | 1 - 2 mol% in the mixture |
Spacer | Thermo scientific | Microsphere with diameter from 10 to 100 µm. | |
IP-L | Nanoscribe GmbH | ||
UV curing glue | Homemade | IP-L with 1 wt% initiator (Irgacure 369) | |
Microscope cover slide | MENZEL-GLÄSER | Diameter: 1 or 3 mm, Thickness: 0.16 - 0.19 mm | |
UV LED lamp | Thorlabs | M385L2-C4 | Wavelength: 385 ± 10 nm |
532 nm laser | Shanghai Dream Lasers | SDL-532-500T | 500 mW laser |
Direct Laser Writing system | Nanoscribe GmbH | ||
Hot plate | Linkam Scientific Instruments Ltd. | PE120 | Temperature range: -20 to 120 °C |
Microscope | Zeiss | Axio Observer A1 | With crossed polarizers |
Micro-manipulator | Narishige | MHW-3 |
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