15.29 : Condensación intramolecular de Claisen de ésteres dicarboxílicos: ciclación de Dieckmann

La ciclación de Dieckmann es una condensación de Claisen intramolecular de diésteres. La reacción ocurre en presencia de una base y genera un β-cetoéster cíclico como producto final. Normalmente, los diésteres 1, 6 y 1, 7 son sustratos preferidos para la reacción, ya que los β-cetoésteres cíclicos de cinco y seis miembros generados son particularmente más estables.

En la reacción, el carbono α conectado a un extremo de los extremos éster sirve como un nucleófilo enolato después de perder su protón a la base. El carbono carbonilo del grupo éster en el otro extremo de la misma molécula funciona como sitio electrófilo. El enolato, a través de un ataque nucleofílico intramolecular sobre el carbono carbonilo, cicla la molécula para formar un anillo intermedio estable. El intermedio reacciona con la base y genera otro ion enolato, que se neutraliza para formar el β-cetoéster final. El segundo paso de desprotonación es la fuerza impulsora para que la reacción se complete.

El producto formado puede sufrir alquilación y descarboxilación para producir cetonas cíclicas sustituidas.