18.21 : Reducción de benceno a ciclohexano: hidrogenación catalítica

A diferencia de la fácil hidrogenación catalítica de un doble enlace de alqueno, la hidrogenación de un doble enlace de benceno en condiciones de reacción similares no se produce fácilmente. Por ejemplo, en la reducción de estilbeno, el anillo de benceno no se ve afectado mientras que el enlace alqueno se reduce. La hidrogenación de un doble enlace alqueno es un proceso exotérmico y favorable. En cambio, para hidrogenar el primer enlace insaturado del benceno se necesita un aporte de energía; es decir, el proceso es endotérmico. Esto se debe a la estabilización por resonancia del anillo, que hace que el anillo sea más estable y el enlace sea inerte a las condiciones normales de hidrogenación. La hidrogenación del anillo de benceno requiere condiciones extremas de temperatura y presión, junto con el uso de catalizadores específicos. Por ejemplo, el benceno se puede reducir a ciclohexano utilizando tres moles de hidrógeno con catalizador de níquel a 100 atm y 150 °C. Los intermedios ciclohexadienos y ciclohexeno son altamente reactivos y no pueden aislarse porque son muy reactivos que el benceno. En el caso de los bencenos disustituidos, la hidrogenación catalítica produce una mezcla de isómeros cis y trans.