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Aquí se describe un protocolo para la fabricación aditiva componentes de zirconia en blanco y negro por impresión 3D termoplástica (CerAM - T3DP) y sinterización Co defectos.
Combinar los beneficios de la fabricación de aditivo (AM) con los beneficios de funcionalmente clasificado materiales (MGF) para cerámica-componentes basados en 4D (tres dimensiones de la geometría y un grado de libertad con respecto a las propiedades del material en cada posición) la 3D-impresión termoplástica (CerAM - T3DP) fue desarrollada. Es una tecnología directa de AM que permite que la AM de componentes múltiples materiales. Para demostrar las ventajas de este componentes de zirconia en blanco y negro de tecnología aditiva fueron fabricados y co sinterizadas defectos.
Dos pares diferentes de polvos de Circonia y negro se utilizan para preparar diferentes suspensiones termoplásticos. Parámetros adecuados de dosificación fueron investigados para la fabricación de componentes de material solo prueba y ajustados para la fabricación aditiva de componentes de zirconia de varios colores.
Funcionalmente los materiales clasificados (MGF) son materiales con una variedad de propiedades con respecto a las transiciones en la microestructura o en el material1. Estas transiciones pueden ser discretas o continuas. Diferentes tipos de MGF se conocen como componentes con gradientes de material, porosidad graduada como componentes varios colores.
La mutilación genital femenina-componentes pueden fabricarse por solo convencional que forma tecnologías2,3,4,5,6,7 o por una combinación de estas tecnologías, para ejemplo de etiquetado en el molde como una combinación de cinta fundición y moldeo a presión de8,9.
Fabricación aditiva (AM) permite la producción de componentes con una libertad sin precedentes hasta el momento del diseño. Esto se considera el estado del arte que forma tecnología de polímeros y metales. Primeros procesos comerciales para el procesamiento de la cerámica están disponibles10, y casi todas las tecnologías conocidas de AM se utilizan para AM de cerámica en laboratorios en todo el mundo11,12,13.
Para combinar los beneficios de la mañana con los beneficios de la MGF para cerámica-componentes basados en 4D (tres dimensiones de la geometría y un grado de libertad con respecto a las propiedades del material en cada posición) la impresión 3D de termoplástica (CerAM - T3DP) se ha desarrollado en Fraunhofer IKTS en Dresden, Alemania, como una tecnología directa de AM. Esto permite que la AM de componentes múltiples materiales14,15,16,17. CerAM - T3DP se basa en la deposición selectiva de solo gotitas de termoplástico suspensiones de partículas llenadas. Mediante la utilización de múltiples sistemas de dosificación, diferentes suspensiones termoplásticos pueden ser depositados al lado de otra capa por capa para producir a granel material así como gradientes de propiedad dentro de la fabricación aditiva componentes verde18. A diferencia del indirectos procesos de AM, en el que previamente depositados materiales solidifican selectivamente sobre toda la capa, CerAM - proceso de T3DP no requiere el esfuerzo adicional de la eliminación de cualquier material no solidificado antes de la deposición del siguiente material, lo que es más adecuado para el AM de componentes múltiples materiales.
Aunque utilizando el CerAM - T3DP proceso permite que la AM de la mutilación genital femenina y la realización de componentes basados en cerámica con las características sin precedentes, hay retos que superar en relación con el tratamiento térmico necesario después del proceso de AM, con el fin de obtener un compuesto de múltiples material. En particular, los polvos emparejados en el material compuesto necesitan conjuntamente con éxito ser sinterizado, para que la sinterización de los componentes debe realizarse a la misma temperatura y la atmósfera. Por lo tanto, es un requisito previo para todos los materiales tienen una temperatura comparable de la sinterización y comportamiento (a partir de la temperatura de sinterización, comportamiento de contracción). Con el fin de evitar esfuerzos mecánicos críticos durante el enfriamiento, el coeficiente de expansión térmica de los materiales debe ser aproximadamente igual11.
La combinación de materiales con diferentes propiedades en un componente abre la puerta a los componentes con propiedades sin precedentes para aplicaciones múltiples. Compuestos de acero inoxidable-zirconia de ejemplo pueden utilizarse como herramientas de corte, componentes resistentes al desgaste, la energía y componentes de la célula de combustible o herramientas quirúrgicas bipolar19,20,21,22, 23,24. Dichos componentes se podrían observar por CerAM - T3DP14,15,16,17, también, después del ajuste del comportamiento sinterización por un proceso de fresado especial16.
La MGF en base de cerámica con una porosidad graduada como zirconia densa y porosa combinan muy buenas propiedades mecánicas en las áreas densas con una alta superficie activa de las áreas porosas. Tales como los componentes pueden fabricarse aditiva por CerAM - T3DP18.
En este trabajo, investigamos el AM de componentes de zirconia con dos colores diferentes en un componente de CerAM - T3DP. Elegimos zirconia blanco y negro porque esta combinación en un componente cerámico es interesante para aplicaciones de joyería. La demanda de bienes de lujo individualizado es muy alto y sigue creciendo. Tecnologías que permiten la AM de componentes múltiples materiales base de cerámica con una alta resolución y muy buenas propiedades de superficie permitirá para satisfacer esta demanda. Cerámica como zirconia se utiliza por ejemplo para ver productos componentes como cajas de relojes y biseles o anillos debido a la especial háptico, mirada, dureza y menor peso en comparación con los metales.
1. termoplástico suspensión para CerAM - T3DP
2. fabricación de componentes individuales y múltiples materiales de CerAM - T3DP
3. Co-desligado y co de la sinterización de Single y Multi Material componentes
4. Caracterización de Material único y múltiples componentes
Para la producción de componentes medidos, sólo polvos del mismo fabricante, se han combinado para cada componente de múltiples material. Experimentos con polvos de diferentes fabricantes en un componente están todavía en curso. Para ello, las tarifas de encogimiento diferentes tienen que ser considerados.
El resultado de la medición del diámetro medio de partícula (d50) de la zirconia blanca - 1 después de la dispersión fue 0.37 μm. El fabricante indica un tamaño de partícula real de 0.04 μm (un orden de magnitud menor). El tamaño medio de partícula (d50) de zirconia negra - 1 es 0,5 μm. figura 2 (A) muestra el análisis FESEM de la zirconia blanca - 1 y figura 2 (B) una FESEM-imagen de la superficie de un granulado con detalle. Figura 2 (C) y (D) figura 2 muestran la misma zirconia negra - 1. Ambos polvos sin tratar consisten en gránulos esféricos grandes (hasta 100 μm de diámetro) que es típico de las materias primas de prensado en seco. Las imágenes de FESEM de las superficies de granulados muestran las partículas primarias de la zirconia blanca - 1 (figura 2 B) y zirconia negra - 1 (figura 2 (D)) con un tamaño de partícula real de casi 0,04 μ m.
La figura 2 (E) – 2 (H) ver las imágenes de FESEM de la zirconia blanca - 2 y zirconia negra - 2. Los tamaños de partícula promedio medido (d50) de polvos de Circonia Circonia blanca - 2 y zirconia negra - 2 0.27 μm y 0.25, respectivamente, en donde las partículas son presentes como gránulos esféricos con diámetros de hasta 100 μm (figura 2 (E) y la figura 2 (G)). El tamaño de las partículas primarias de polvos blancos es inferior a 0.1 μm (figura 2 (F)). Las partículas primarias de polvo negro son hasta 0.5 μm de diámetro (figura 2 (H)).
Figura 3 (A) muestra la viscosidad dinámica de las suspensiones basadas en zirconia blanca - 1 y zirconia negro - 1 en función de la tarifa del esquileo y en dependencia de la temperatura (85 ° C y 100 ° C). Ambas suspensiones muestran un esquileo adelgazamiento comportamiento independientemente de la temperatura.
La tabla 1 resume la medida viscosidad de las suspensiones en las tasas de corte diferentes y para diferentes temperaturas.
Figura 3 (B) muestra el comportamiento reológico de las suspensiones basadas en zirconia blanca - 2 y zirconia negra - 2 (85 ° C y 100 ° C). Todos los gráficos muestran un adelgazamiento del comportamiento del esquileo. La tabla 2 resume la medida viscosidad de las suspensiones en las tasas de corte diferentes y para diferentes temperaturas.
Además de las mediciones de corte tasa controlada, se realizaron mediciones a largo plazo. Figura 3 (C) muestra el curso de la viscosidad dinámica durante las mediciones a largo plazo para todos cuatro suspensiones a una velocidad de cizalla constante de 10 m/s durante 2 h. Mientras que la viscosidad dinámica de las suspensiones de blanco de zirconio (zirconia blanca - 1 y zirconia blanca - 2) es casi constante (cuadro 3), la viscosidad dinámica tiende a disminuir ligeramente de la zirconia negra (zirconia negra - 1 y zirconia negra - 2).
Después de la determinación empírica de los parámetros de dosificación la fabricación de componente único, tres estructuras dimensionales se convirtieron manejables para cada suspensión. Figura 4 (A) muestra una estructura compleja prueba sinterizado basada en la suspensión de zirconia blanca - 1 y aditiva fabricados por CerAM - T3DP. La misma prueba de estructura aditiva fabricado por CerAM - T3DP y la zirconia negra - 1-suspensión se muestra en la figura 4 (B).
Figura 4 (C) muestra una estructura sinterizada prueba basada en las suspensiones de zirconia de la zirconia blanca - 2, figura 4 (D) una estructura sinterizada prueba basada en zirconia negra - 2. Con posterioridad a la fabricación de los componentes de la solo-color la fabricación de componentes de múltiples colores llevó a cabo. La figura 4 (D) a 4 (F) muestran algunos sinterizan fabricación aditiva de zirconia color múltiples componentes con CerAM - T3DP.
Figura 5 (A) y figura 5 (B) Mostrar FESEM-imágenes de la microestructura de los componentes de varios colores con una interfaz claramente distinguible entre las dos suspensiones sobre la base zirconia polvos blanco zirconia - 1 (arriba) y Zirconia negra - 1 (abajo).
Un análisis de espectroscópico energía dispersiva de rayos x (EDX) demostró que en la microestructura de la sinterizado de zirconia negra - 1 corteza de alúmina más ocurre (figuras 6 (A-C)). Para evaluar la composición de la y zirconia negra - 1-microestructura especialmente en las áreas oscuras en más detalle más EDX las investigaciones tuvo lugar (figuras 6 (D-g)) que demostró la precipitación de la alúmina (figura 6 (E) ).
Figura 1: dibujo CAD de CerAM usados - T3DP-dispositivo con tres unidades de dosificación de micro y un escáner superficie. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.
Figura 2: FESEM-imagen de zirconia usada granula. (A) granulados de zirconia blanca - 1 - Resumen y superficie (B) ; (C) granulados de zirconia negra - 1 - Resumen y superficie (D) ; (E) granulados de zirconia blanca - 2 - Resumen y superficie (F) ; Granulado (G) zirconia negra - 2 - Resumen y superficie (H) .
Figura 3: comportamiento reológico de suspensiones termoplásticos. (A) sobre la base de polvos de Circonia zirconia blanca - 1 y zirconia negra - 1; (B) sobre la base de polvos de Circonia zirconia blanca - 2 y zirconia negra - 2; (C) comparación de los cuatro suspensiones durante la medición a largo plazo en una constante 10/s de velocidad de esfuerzo cortante.
Figura 4: sinterizado solo - y multi - material prueba estructuras aditiva fabricadas por T3DP. (A) basada en zirconia blanca - 1 -suspensión; (B) basada en zirconia negra - 1 -suspensión; (C) basada en zirconia blanca - 2 -suspensión; (D) basada en zirconia negra - 2 -suspensión; (E) basada en zirconia blanca - 1 - y zirconia negra - 1 -suspensión; (F) basada en zirconia blanca - 2- y zirconia negra - 2 - suspensión - marco-como la estructura y estructura en forma de anillo (G) .
Figura 5: imágenes de FESEM. FESEM-imágenes de sección transversal en la interfaz entre el sinterizado de zirconia blanca - 1 (arriba) y zirconia negra - 1 (abajo); Interfaz planar (A) y (B) entrelazadas
Figura 6: Resultados de las mediciones de EDX en sinterizado de zirconia blanca - 1 / zirconia negra - 1 -interfaz. (A) Resumen sobre los campos de la medida 1 + 2 y (D) 3-5; resultados de medición (B) campo 1, campo (C) 2, (E) campo 3, campo (F) 4 y (G) campo 5.
Figura 7: cambio de la masa de la zirconia blanca - 1 - y zirconia negra - 1 -suspensiones durante la descomposición termal Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.
Tabla 1: viscosidad dinámica de suspensiones termoplásticos basado en los polvos de Circonia Circonia blanca - 1 y zirconia negro - 1. Haga clic aquí para descargar este archivo.
Tabla 2: viscosidad dinámica de suspensiones termoplásticos basado en los polvos de Circonia Circonia blanca - 2 y zirconia negro - 2. Haga clic aquí para descargar este archivo.
Tabla 3: viscosidad dinámica de todos cuatro suspensiones durante la medición a largo plazo a una velocidad de cizalla constante de 10/s. Haga clic aquí para descargar este archivo.
La caracterización del comportamiento reológico de la suspensión fundida en las tasas de alta cizalladura hasta 5000/s es necesaria desde la evaluación de las condiciones dentro de la micro utiliza sistemas (geometría de la cámara del pistón y boquilla, velocidad del pistón) reveló que las tasas de corte de 5000/s y superiores se generan en el micro sistema de distribución durante el proceso de deposición25.
La investigación de los parámetros de impresión se debe hacer para ayudar con la calibración del dosificador para la fabricación de componentes y materiales. La influencia de los parámetros del dispensador en las propiedades de los materiales ha sido discutida en25. Límites de valor de parámetro empírico sólo han sido disuasión. Hasta ahora la experiencia muestra que la varianza en gotita cadena altura y anchura no debe exceder del 3%. Diferencias de diámetro hasta 100 micrones y desniveles de hasta 50 micras pueden ser compensados por la anchura de pulso parámetros, factor de la fusión de gotas (DFF) y ancho de extrusión (parámetro de corte).
Es fundamental para el proceso de impresión que las alturas de capa de los diferentes materiales se ajustan entre sí modificando la distancia entre las gotas solo, ya que resultaría en un desnivel dentro de una capa si las alturas de los diferentes materiales hacen no partido. Un desnivel conduce a defectos grandes y componentes defectuosos. Reduciendo la distancia entre dos gotitas y la superposición mayor asociada, la anchura y la altura de la cadena de la gotita aumenta debido al volumen casi constante de las gotas individuales. Se puede observar que el ancho de la cadena de la gotita aumenta más rápidamente que la altura de la cadena de la gotita. No es necesario y probablemente no es posible realizar hemisferios perfectamente formados como solo gotitas, pero usted tiene que asegurarse mediante la determinación de la conexión que la homogeneidad de la formación de la gotita es muy alta para garantizar una homogénea los parámetros de dispensación la construcción de los componentes.
La medición a 85 ° C simula el comportamiento reológico de las suspensiones en el cartucho de alimentación del micro sistema de dispensación. Por encima de 90 ° C, la descomposición de los componentes de la carpeta comienza (figura 7). Todo suspensiones muestran un comportamiento casi similar. La temperatura de boquilla usada del sistema dispensador micro era de 100 ° C. Esta temperatura promueve la formación de gotas debido a la baja viscosidad causada por aumento de la temperatura de suspensiones al pasar la boquilla. Por el corto tiempo de la suspensión dentro de la boquilla a esta temperatura la descomposición no influye en el comportamiento material significativamente.
Los componentes de varios colores podrían sinterizados casi libre de defectos, pero para los polvos de Circonia negra - 2 y zirconia blanca - 2 el color de la fase blanco convertido en rosa. La causa para el cambio de color son procesos de difusión entre los diferentes materiales durante la sinterización. Esto es sólo un efecto en la superficie y puede eliminarse por un paso de moliendo. Pero esto es muy difícil para estructuras complejas de tecnologías AM.
Dentro de los componentes de multicolores desarrolladas interfaces planas y entrelazadas de límite entre las dos composiciones diferentes. Así, independientemente de la deposición de gota-limite del material, la disposición de las diferentes microestructuras puede realizarse precisamente. Además, la forma de la gota puede explotarse para aumentar la interfaz de límite entre dos materiales. Hasta ahora se han producido transiciones materiales sólo discretas. La investigación futura puede también implicar la producción de cambios graduales entre materiales.
Los autores no tienen nada que revelar.
Este proyecto ha recibido financiación de la Unión Europea Horizon 2020 programa de investigación e innovación bajo concesión contrato No 678503.
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Material | |||
Zirconia black - 1 | TZ-3Y-Black | Tosoh | |
Zirconia black - 2 | ZirPro ColorYZ Black | Saint Gobain | |
Zirconia white - 1 | TZ-3Y-Black | Tosoh | |
Zirconia white - 2 | ZirPro ColorYZ Arctic White | Saint Gobain | |
Equipment | |||
laser diffractometer | Mastersizer 2000 | Malvern Instruments Ltd., United Kingdom | |
dissolver | DISPERMAT CA 20-C | VMA-Getzmann GmbH, Germany | |
rheometer | Modular Compact Rheometer MCR 302 | Anton Paar, Graz, Austria | |
micro dispensing system | MDS 3250 | Vermes, Germany | |
T3DP-device | IKTS-T3DP-device "TRUDE", in-house development | Fraunhofer IKTS, not commerzialized | |
profile scanner | LJ-V7020 | Keyence | |
Slicer 1 | Slic3r | open source software | |
Slicer 2 | Simplify3D | Simplofy3D | |
debinding furnace | NA120/45 | Nabertherm, Germany | |
sintering furnace | LH 15/12 | Nabertherm, Germany | |
FESEM | Gemini 982 | Zeiss, Germany |
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