Estamos muy agradecidos con la Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) para el apoyo financiero, y agradecemos al Dr. Daniel Werner útil para los debates.

PRECAUCIÓN Por favor, consulte a todas las hojas de datos de seguridad de materiales pertinentes (MSDS) antes de usar. Varios de los productos químicos utilizados en estas síntesis son tóxicos agudos, pirofórico, y cancerígeno. Los nanomateriales pueden tener riesgos adicionales en comparación con su contraparte mayor. Por favor, use todas las prácticas apropiadas de seguridad al realizar una reacción, incluyendo el uso de controles de ingeniería (campana de humos y la guantera) y equipo de protección personal (gafas de seguridad, guantes, bata de laboratorio, pantalones largos y zapatos cerrados). Las porciones de los siguientes procedimientos implican técnicas estándar de Schlenk sin aire. El aparato de co-condensación aplicado contiene un generador de alta frecuencia 20 kW. Las personas con un marcapasos cardíaco pueden tener estrictamente prohibido el acceso. Gaseoso HCl es altamente corrosivo. Almacenar en un lugar bien ventilado o en una campana de humos. El nitrógeno líquido y hielo seco son sustancias extremadamente frías; guantes especiales deben ser utilizados para prevenir la congelación. 1. El trabajo preliminar <ol><li> Configuración del reactor de grafito <ol><li> Tomar cinco cámaras de reacción, una terminal de anillo, un tubo de grafito hueco cubierto con un tubo de vidrio de cuarzo, y dos barras de grafito 0,7 mm. Llenar las cinco cámaras de reacción con estaño elemental (piezas), en total 6 g. Pila de las cámaras de reacción sobre el anillo terminal, cada uno de ellos retorcido por 30 °, y fijar la pila con la varilla de grafito. Asegúrese de que la varilla no es más largo que la pila. </li><li> Inserte la pila en el tubo de grafito de modo que los orificios del anillo de terminal encajan con los agujeros en el tubo de grafito. Fijar la instalación con una segunda varilla de grafito. Asegúrese de que la varilla no es más largo que el diámetro del tubo. Pesar todo el montaje con una escala y anote el valor para determinar la cantidad de estaño se consume durante la reacción. </li></ol></li><li> Preparación de la mezcla de disolventes NOTA: Tolueno debe ser pre-secó sobre sodio / benzofenona y se destiló. TributylphosphinE deben estar antes de su uso destilada al vacío. <ol><li> Coloque un tubo de 200 ml de Schlenk con una llave de paso vítreo a un laboratorio de Schlenk-line. Evacuar y purgar el sistema con gas inerte tres veces. Llama calentar el tubo de Schlenk evacuado después del primer ciclo de evacuación. NOTA: Utilice ya sea nitrógeno seco o argón seco como gas inerte. </li><li> Rellenar con 180 ml de tolueno y 20 ml de tributilfosfina. Mezclar los disolventes agitando manualmente el frasco. NOTA: tributilfosfina reacciona con toallas de papel. No limpie las gotas de tributilfosfina con papel. </li><li> Se enfría la mezcla con hielo seco durante al menos 20 min y desgasificar la mezcla mediante evaporación y ligeramente agitando el matraz frío. Cerrar la válvula al vacío y dejar que el calor mezcla a temperatura ambiente. NOTA: La mezcla puede evaporarse violentamente, que se puede evitar por agitación continuamente el matraz. </li></ol></li></ol> 2. La instalación del equipo de co-condensación <ol><li> Reacción <ol><li> Coloque el reactor de grafito dentro de la bobina de inducción de cobre y pasar el tubo de cuarzo a través del agujero central de la hoja de cobre superior, colocado por encima de la bobina de inducción. Fijar el tubo de cuarzo para el suministro de gas con una junta y una tuerca de tornillo. Compruebe la posición del reactor dentro de la bobina. Asegúrese de que el reactor sobresale de la bobina por 5 ± 0,5 mm. NOTA: La bobina de inducción de cobre es la parte central del aparato de co-condensación. La bobina está a nivel con agua de refrigeración y está conectado a un generador de alta frecuencia. Por lo tanto, el tubo de grafito se calienta inductivamente. Para obtener condiciones reproducibles, la posición del tubo de grafito dentro de la bobina es crucial. Debe estar ubicado en el centro de la cavidad de la bobina, con 5 ± 0,5 mm que sobresale por la parte inferior. </li><li> Conectar el escudo de refrigeración a los pines de agua del conector con las tuercas de los tornillos. Fijar el escudo de refrigeración en el otro lado con un tornillo. Probar la estanqueidad del ciclo de refrigeración por opEning el grifo de agua durante 30 seg. NOTA: Debido a la alta tensión en el interior, no debe haber contacto metal-metal directa para evitar desvíos o arcos eléctricos, especialmente en la hoja de cobre superior. Si hay contactos, cambiar la posición de la hoja de cobre con un palo. Si esto no es posible, eliminar todos los componentes y reiniciar a partir de 2.1.1. </li><li> Fijar la fibra óptica del pirómetro (control de temperatura) hasta el soporte de la pantalla de cobre con un tornillo. Ponga un cristal de cuarzo en el soporte en la óptica para evitar la contaminación del sistema óptico por productos químicos como el SnCl. </li><li> Fijar el difusor de vapor de disolvente con una tuerca de tornillo. Asegúrese de que el difusor esté centrada debajo de la cavidad de la pantalla de cobre. Volver a comprobar que el reactor de grafito se encuentra todavía en el centro de la bobina de inducción, y que no hay contacto de la bobina a la lámina de cobre superior. </li><li> Montar el recipiente Schlenk, por evaporación del disolvente, en la válvula, que está conectado a través de un tubo de acero al DIF vaporfusor. Coloque el matraz una mezcla de disolventes preparada al recipiente Schlenk. Añadir una manta de calentamiento semiesférica al recipiente Schlenk de evaporación. </li><li> Conectar el largo cánula de acero al aparato con una tuerca de tornillo. Cierre la cola exterior con un pequeño frasco de fondo redondo. Colocar una barra de agitación magnética (10 cm) dentro del recipiente grande de acero inoxidable, poner la junta en la cavidad de la brida de avión, y conectar el recipiente al aparato de co-condensación. </li></ol></li><li> Suministro de gas <ol><li> Conectar un recipiente de vidrio que contiene HCl a un pequeño tubo de acero y a continuación, a un adaptador de cuatro puntos. NOTA: La presión de HCl en el interior del recipiente de vidrio debe ser inferior a 1 atm de modo que el manómetro de presión diferencial puede funcionar. </li><li> Cierre la salida posterior del adaptador de cuatro puntos con una brida ciega. Conectar el manómetro de presión diferencial a la salida delantera y configurar una válvula en la parte superior de salida. Conecte una válvula de aguja fina a la válvula a la salida superior de la ADAPTE de cuatro puntosr. A continuación, utilice un tubo de acero largos para conectar la parte de suministro de gas al aparato de co-condensación. NOTA: En lugar de una válvula de aguja fina, un controlador de flujo de masa se puede utilizar. </li></ol></li><li> Además los trabajos preparatorios <ol><li> Conectar el cubo de doble pared de acero dewar a la bomba de vacío y evacuar el espacio de doble pared para, al menos, 30 min. NOTA: Este paso también se puede hacer durante la configuración de la parte de reacción del aparato de co-condensación. </li><li> Evacuar todo el aparato de co-condensación con una bomba de paletas giratorio para una presión final de 10-2 mbar, que toma 60 min. </li><li> Después de alcanzar la presión final, precalentar la bomba de difusión de aceite. Encienda el ciclo del agua de refrigeración y evacuar la bomba de difusión de aceite con la bomba de paletas rotativas durante el calentamiento. NOTA: Durante este tiempo el aparato se mantiene bajo vacío estático hasta que se calienta la bomba de difusión. Esto lleva al menos 45 min. </li><li> Evacuar la APPAapa- con la bomba de difusión durante la noche pre-calentado para alcanzar la presión final de aproximadamente 8 x 10-6 mbar a la mañana siguiente. </li></ol></li></ol> Reacción 3. Co-condensación <ol><li> La creación de la reacción <ol><li> Llenar la trampa de enfriamiento de la bomba de difusión con 4 litros de nitrógeno líquido. Encienda el ciclo del agua de refrigeración del generador de alta frecuencia abriendo el grifo de agua. A continuación, encender el generador de alta frecuencia. </li><li> Lentamente pre-calentar el reactor de grafito mediante el aumento de la potencia de salida del generador de alta frecuencia de forma manual, en pasos incrementales de 0,1 a 0,5 kW, hasta que la temperatura de reacción es de alrededor de 1300 ° C. NOTA: La temperatura se controla con el pirómetro óptico y no debe ser superior a 1300 ° C. En casos normales, este procedimiento necesita aproximadamente 30 min, y se alcanza la temperatura final a 3,5 kV. Durante el proceso, el recipiente de acero inoxidable también se calienta. </li&gt; <li> Ajustar el valor del generador a 1,0 kV para enfriar el reactor. Llenar el dewar de acero con nitrógeno líquido sobre 30 L. Levantar el dewar con una plataforma de elevación de modo que el recipiente de reacción se coloca dentro del dewar. Añadir más nitrógeno líquido para el Dewar de acero para alcanzar el nivel final de nitrógeno líquido. NOTA: En los pasos siguientes, el nivel de nitrógeno líquido siempre debe estar en el tercio superior del recipiente de acero inoxidable. </li></ol></li><li> Realización de la reacción <ol><li> Se evapora el disolvente gota a gota. Fijar la tasa de abandono por lo que se utiliza todo el disolvente durante la reacción (4 horas). Encender la camisa de calentamiento hemisférico en el nivel más bajo para mantener la evaporación. </li><li> Cierre la aguja fina y la válvula de gas. Abrir el vaso HCl. Asegúrese de que la tensión visualizada en el manómetro de presión diferencial es superior a 1.600 mV. Si este no es el caso, aplicar bajo presión en la segunda conexión del manómetro conectando un evacuated recipiente a la conexión exterior del manómetro. Anote el valor inicial que se muestra. </li><li> Calentar el reactor de grafito a la temperatura final de 1300 ° C ajustando el valor del generador a 3,5 kV. Abra la válvula de gas. Abrir lentamente la válvula de aguja fina para dejar entrar el gas de reacción (HCl) con una velocidad constante de 8 mV / min. Compruebe la velocidad de por lo menos cada 10 minutos y anotar los valores medidos. NOTA: es absolutamente necesario para una reacción reproducible el control de un caudal de gas constante. Si se usa un controlador de flujo másico, la tasa de flujo se puede controlar a través de un programa de ordenador. De lo contrario, el control se puede realizar observando los valores decrecientes de la manómetro de presión diferencial durante la entrada de gas. La tasa debe estar dentro de 7-8 mV / min, y la reacción se terminó cuando el valor visualizado se reduce en 1600 mV, que es igual a 40 mmol de HCl consumido. NOTA: Cuando la reacción está en funcionamiento, se produce gas hidrógeno, que puede ser monitoreadopor el aumento de la presión dentro del aparato de aproximadamente 8 x 10-6 mbar a alrededor de 4 x 10-5 mbar. </li><li> Ponga 2 L de nitrógeno líquido en el dewar aproximadamente cada 10 min para que el nivel de nitrógeno líquido está siempre en el tercio superior del recipiente de acero inoxidable. Este proceso se llevará a 4 horas. </li><li> Después de que el valor del manómetro diferencial se reduce en 1600 mV, cerrar la válvula de gas. A continuación, introducir el gas HCl restante que está dentro de la parte de suministro de gas, abriendo lentamente la válvula de aguja fina. Espere hasta que la presión en el aparato se pone inferior a 4 x 10 - 5 mbar y luego apagar el generador de alta frecuencia y dejar en la mezcla de disolvente que queda si es necesario. </li><li> Cambiar el dewar de acero llena de nitrógeno líquido a un cubo de aislamiento colocado en un agitador magnético. Desconectar la bomba de difusión de aceite mediante el cierre de la válvula principal y enjuagar el aparato con nitrógeno seco (5,0) a una presión de alrededor de1 atm (barómetro áspero). Añadir ~ 5 kg de hielo seco fino, en polvo en el cubo de manera que el recipiente de acero inoxidable se enfría desde el exterior y el interruptor en el agitador magnético. </li><li> Espere hasta que el agitador magnético gira libremente. Esto indica que la mezcla de reacción es fundido. Deje que la solución de agitación durante al menos 45 minutos. NOTA: Durante el proceso de calentamiento, la presión aumenta y pueden llegar más alto que 1,2 atm, que se puede ver en el barómetro áspera. El exceso de presión puede ser liberado a través de la válvula en el matraz de fondo redondo en la cánula larga de prensa. </li><li> Apagar el agitador. Cambiar el matraz de fondo redondo en la cánula de prensa a un tubo de Schlenk doble válvula mientras aún se enfriaba con hielo seco bajo un flujo constante de nitrógeno. Fijar la altura de la cánula de prensa de modo que toque la parte inferior del recipiente de acero inoxidable. </li><li> Empuje la solución Cl (I) Sn con ligera sobrepresión mediante la apertura de las válvulas en el tubo de doble Schlenk válvula. NOTA: La solucin debe ser de color rojo oscuro, marrón oscuro a negro, cuando se concentra. </li></ol></li><li> Determinar la calidad de la solución <ol><li> titulación haluro Tomar 2 ml de la solución y se disuelven en 20 ml de ácido nítrico diluido. Añadir 1 ml de 30% de H 2 O 2 y se agita durante 10 min. Realizar una valoración potenciométrica de AgNO3 contra el electrodo de calomelanos. NOTA: La concentración del haluro debe ser ~ 0,2 M. </li><li> Tome el tubo de grafito y pesarlo para determinar la cantidad de estaño consumida, la cual debe estar entre 4 gy 4,8 g. NOTA: En los casos normales, la cantidad de estaño reaccionado es menor que la cantidad del haluro dentro de la solución, debido a la reacción secundaria: Sn + 2 HCl → SnCl 2 NOTA: Esta reacción se lleva a cabo en pequeñas cantidades, pero no va a disminuir la calidad de la solución y la capacidad de la reacción de desproporción para formar especies de racimo estaño. Una lata: C ratio de 1: 10.2 está en el intervalo normal. </li></ol></li></ol> 4. Síntesis de Sn 10 (Hyp) 4 2 - <ol><li> Trabajo preliminar <ol><li> Coloque 2 g (4,4 mmol) de LiHyp • 3 THF, preparado de acuerdo con la literatura 24 y una pequeña barra de agitación magnética en un tubo de Schlenk en una caja de guantes. </li><li> Preparar un / hielo seco baño de enfriamiento 2-propanol a -78 ° C. No utilice un criostato. </li><li> Colocar el recipiente Schlenk en el interior del baño de enfriamiento y el lugar tanto en un agitador magnético. </li></ol></li><li> Reacción <ol><li> Añadir 20 ml de una solución 0,2 M SnCl al recipiente Schlenk enfriado que contiene 2 g (4,4 mmol) de LiHyp • 3 THF a través de un acero o de Teflon cánula. Encender el agitador magnético. Dejar que la reacción llevada a cabo lentamente y calentarlo hasta la temperatura ambiente a menos de 3 horas. Observe el color de la solución de reacción para el cambio de color marrón oscuro. NOTA: Si la concentración de la solución no es 0,2 M,ajustar el volumen añadido de modo que 4 mmol de haluro se aplican (por ejemplo, 40 ml de una solución 0,1 M). </li></ol></li><li> Procedimiento de elaboración <ol><li> Detener el agitador y permitir que todos precipitado insoluble en el interior del tubo de Schlenk se asiente. Se decanta la solución negro en otro recipiente Schlenk. NOTA: En la mayoría de los casos, durante el proceso de decantación, es útil para verificar el precipitado con una lámpara para asegurar la transformación completa del sobrenadante. El LiCl precipitado no soluble puede ser identificado como un sólido gris en la parte inferior. </li><li> Añadir 0,2 ml de TMEDA (TMEDA = N, N, N &#39;, N&#39; tetrametiletilendiamina) a la mezcla y dejar reposar durante la noche. , cristales tetraédricos negros crecen en la solución. Tras el aislamiento, identificar los cristales a través de RMN de protón como Li 2 (TMEDA) 4 Sn 10 Hyp 4 23. NOTA: Con el tiempo, el licor madre produce más cristales del producto. Por lo tanto, el almacenamiento de la motheSe recomienda licor r de al menos un mes para aumentar el rendimiento. La concentración de las aguas madres también podría ser útil para iniciar la cristalización adicional. </li><li> Para obtener cristales para análisis de la estructura cristalina de rayos X, se recristaliza el grupo de la siguiente manera: Disolver 150 mg de Li 2 (TMEDA) 4 Sn 10 Hyp 4 a -40 ° C en 15 ml de THF absoluto. Añadir en 1 ml de 12-corona-4 (5 g en 25 ml de tolueno) a la mezcla. La solución debe ser de color verde oscuro y debe ser almacenado a -30 ° C, ya que el clúster no es estable en THF a temperatura ambiente. </li><li> Después de un día, obtener grandes bloques de Li 2 (12-corona-4) 4 Sn 10 Hyp 4 (140 mg). Utilice uno de los cristales individuales para el análisis estructural (Figura 9) utilizando cristalografía de rayos X 23. </li></ol></li></ol>

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L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Techniques+of+Preparative+Cryochemistry.">Techniques of Preparative Cryochemistry.</a> Cryochemistry. , 61-136 (1976).</li><li>Schrenk, C., Gerke, B., P&#246;ttgen, R., Clayborne, A., Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Reactions+with+a+Metalloid+Tin+Cluster+{Sn10[Si(SiMe3)3]4}2-:+Ligand+Elimination+versus+Coordination+Chemistry.">Reactions with a Metalloid Tin Cluster {Sn10[Si(SiMe3)3]4}2-: Ligand Elimination versus Coordination Chemistry.</a> Chemistry. 21, 8222-8228 (2015).</li><li>Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Chemistry+Applying+Metalloid+Tin+Clusters.">Chemistry Applying Metalloid Tin Clusters.</a> Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements. 191, 662-664 (2016).</li></ol>

The authors do not declare any conflicts of interest.

Mediante la aplicación de la técnica de co-condensación preparativa (Figura 1) 25, nuevos materiales basados en moléculas como se obtienen SNBR. Debido a la alta flexibilidad de la temperatura, la presión, metal, y el gas reactivo, una gran variedad de soluciones metaestables de especies reactivas altas se puede sintetizar. Por ejemplo, subhalides de silicio y germanio ya se obtienen de esta manera. Sin embargo, encontrar las condiciones adecuadas para obtener una solución metaestable p...

Debido a los recientes avances en el campo de la nanotecnología, el rango de tamaño nanoescala entre las moléculas y el estado sólido se volvió cada vez más importante y es el foco de diversos esfuerzos de investigación 1. La investigación con compuestos nanoescaladas es especialmente de interés para los metales o semimetales, como cambios drásticos tienen lugar durante la transformación de especies moleculares pequeños (por ejemplo, óxidos, haluros: no conductor, por ejemplo, AlCl3, AuCl 3, GeO 2, etc.) a grupos de metaloides 2 de las fórmulas generales m n R m (n&gt; m; m = metal tal como al, Au, Sn, etc.; R = ligando tal como SC 6 H 4 -COOH, N (SiMe3) 2, etc.), a la fase final mayor elemental (metal: conductora; semimetal: semiconductor, por ejemplo, elemental al, Au, o Ge) 3. La síntesis de un compou nanoescaladas molecular definidand es un reto debido a su carácter metaestable. Muchos de los procedimientos sintéticos dan nanopartículas de metal con una cierta distribución de tamaño de 4, lo que significa una mezcla de compuestos de racimo metaloides de diferentes tamaños. En consecuencia, para establecer una base para una relación estructura-propiedades de materiales de nanoescala, los procedimientos sintéticos deben ser desarrolladas para acceder a compuestos moleculares nanoescaladas definitivas. Estos compuestos moleculares definidos (clusters metaloides en el caso de los metales 5, 6, 7, 8) arrojará luz sobre la complejidad y los principios fundamentales de la química aparentemente simple, como la disolución y la formación de metales 9. Una ruta sintética para acceder a grupos de metaloides de diversos metales se inicia a partir de la reducción de precursores estables que se reduce para formar un grupo metaloide, sobre todo en bajo rendimiento (por ejemplo, grupo metaloide 14 grupos como Sn 15 </sub&gt; (DippNSiMe 3) 6 (Dipp = 2,6-iPr 2 -C 6 H 3) 10, Pb 10 (Hyp) 6 (Hyp = Si (SiMe3) 3) 11, o Ge 5 (CH (SiMe3 ) 2) 4 12). Además, un número creciente de grupos de metaloides de metales de la invención se sintetizan a través de la reducción de precursores en presencia de un ligando de captura como [Ag 44 (p-MBA) 30] 4 - (MBA-p = p-mercaptobenzoico ácido) y 13 Au 102 (p-MBA) 44 14. Al lado de la vía de síntesis de la aplicación de la deshalogenación reductiva, Schnöckel et al. introducido una ruta sintética para grupo metaloide 13 grupos mediante la aplicación de la reacción de desproporción de monohaluros metaestables altamente reactivos del elemento correspondiente (por ejemplo, 3AlCl → 2Al + AlCl 3). La síntesis delos monohaluros necesarios se lleva a cabo de esta manera a través de una técnica de co-condensación preparativa, donde a altas temperaturas, las moléculas en fase gaseosa de ALX y GAX (X = Cl, Br, I) se sintetizan y después atrapado en una matriz de disolventes congelados (Figura 1 ) 15. Por tanto, esta técnica permite el acceso a nuevos reactivos, abriendo el camino a nuevos ámbitos de la química (por ejemplo, a partir de los monohaluros metaestables, las agrupaciones de metaloides con diámetros en el intervalo de nanómetros como [Al 77 (N (SiMe3) 2) 20] 2 - o [84 Ga (N (SiMe3) 2) 20] 4 - pudo obtener) 16, 17. La ruta sintética a través de la reacción de desproporción es, pues, el más productivo, dando lugar a racimos con diámetros en el intervalo de nanómetros. Sin embargo, esta vía de síntesis sólo es posible si un subhalide metaestable se acerca el que Disproportionates a bajas temperaturas (normalmente muy por debajo de 0 ° C). De nuevo, en el caso del grupo 14, se necesitan monohaluros, como los dihaluros subvalent MX 2 (M = Ge, Sn, Pb) son demasiado estable y desproporcionada a temperaturas muy por encima de 100 ° C. La síntesis del grupo de 14 soluciones monohaluro metaestables es posible a través de la técnica de co-condensación preparativa. Sin embargo, el grupo de 14 monohaluros se obtienen a temperaturas mucho más altas con respecto a los del grupo 13 monohaluros, que son fácilmente disponibles como especies fase gaseosa a 1000 ° C. Por lo tanto, SNBR se obtiene en rendimiento máximo a 1250 ° C 18, mientras que Gebr 19, así como SiCl 2 20, se obtienen a temperaturas aún más altas, de hasta 1.600 ° C. Los monohaluros están &quot;atrapados&quot; a través de una técnica de co-condensación preparativa (Figura 1), que conduce a soluciones monohaluro metaestables. A partir de estas soluciones metaestables, hemos sido recientemente capaz de sintetizar una variedad of novedosos metaloide grupo de 14 compuestos de racimo de germanio y estaño, a saber [Li (THF) 2] 3 [Ge 14 (Hyp) 5] (Hyp = Si (SiMe $) 3) 21, Sn 10 (Hyp) 6 22, y { [Li ([12] corona-4) 2] 2} [Sn 10 (Hyp) 4] 23. A continuación, presentamos la síntesis de una solución metaestable Sn (I) Cl dentro de un aparato de co-condensación casera y describimos su reactividad con LiHyp para dar el clúster metaloide [Sn 10 (Hyp) 4] 2 - 1 con un alto rendimiento.

<table border="1" fo:keep-together.within-page="1" fo:keep-with-next.within-page="always">
	<tbody>
		<tr>
			<td>Tin 99.999%</td>
			<td>ABCR</td>
			<td>AB122397</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>HydrogenchlorideN28&#160; 99.8%</td>
			<td>Air Liquide</td>
			<td>P0820S10R0A001</td>
			<td>Toxic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Toluene anhydrous 99.8%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>244511</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Tri-n-butylphosphine &#62;93.5%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>90827</td>
			<td>Toxic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>TMEDA, &#62;99.5%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>411019</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>12-crown-4</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>194905</td>
			<td>Toxic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>THF anhydrous, &#62;99.9%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>401757</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sodium, 99.95%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>262715</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Benzophenone, &#62;99%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>427551</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Differential pressure manometer&#160;</td>
			<td>MKS</td>
			<td>MKS Baratron 223B</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Mass flow controller&#160;</td>
			<td>Bronckhorst&#160;</td>
			<td>Low &#916;p flow mass flow controller</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>High frequency generator</td>
			<td>Trumpf H&#252;ttinger</td>
			<td>TruHeat MF 5020</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>NMR spectrometer</td>
			<td>Bruker</td>
			<td>Bruker DRX-250</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Glovebox</td>
			<td>GS Systemtechnik</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Argon 5.0</td>
			<td>Westfalen</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Nitrogen 4.8</td>
			<td>Westfalen</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Graphite</td>
			<td>SGL</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Quartz glass tube</td>
			<td>Gebr. Rettberg GmbH</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Steel transferring cannula</td>
			<td>Rohre Ketterer</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Balance</td>
			<td>Kern</td>
			<td>Kern PFB200-3</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Oil diffusion pump</td>
			<td>Balzers</td>
			<td>Balzers Diff900</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Rotary vane pump</td>
			<td>Balzers</td>
			<td>Balzers QK100L4D</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Pyrometer</td>
			<td>Sensotherm</td>
			<td>6285</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Schlenk tubes with glassy stopcocks</td>
			<td>Gebr. Rettberg GmbH</td>
			<td>J.-Young-type valve with glassy stopcock</td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

the synthesis of [sn10(si(sime3)3)4]2- using a metastable sn(i) halide solution synthesized via a co-condensation technique

El número de grupos metaloide estaño bien caracterizados, sintetizado por la aplicación de la desproporción de un haluro metaestable Sn (I) en presencia de un ligando estéricamente exigente, se ha incrementado en los últimos años. El Sn (I) haluro metaestable se sintetiza en &quot;condiciones del espacio exterior&quot; a través de la técnica de co-condensación preparativa. De este modo, la subhalide se sintetiza en un horno a altas temperaturas, alrededor de 1300 ° C, y a una presión reducida por la reacción de estaño elemental con gas de haluro de hidrógeno (por ejemplo, HCl). El subhalide (por ejemplo, SnCl) está atrapado dentro de una matriz de un disolvente inerte, como tolueno a -196 ° C. El calentamiento de la matriz sólida a -78 ° C da una solución metaestable de la subhalide. La solución subhalide metaestable es altamente reactivo pero se puede almacenar a -78 ° C durante varias semanas. Al calentar la solución a temperatura ambiente, se produce una reacción de desproporción, lo que lleva al estaño elemental y la correspondientedihaluro. Mediante la aplicación de ligandos voluminosos tales como Si (SiMe3) 3, los compuestos de racimo metaloide intermedia pueden ser atrapados antes completa desproporción de estaño elemental. Por lo tanto, la reacción de un Sn metaestable (I) Cl solución con Li-Si (SiMe3) 3 da [Sn 10 (Si (SiMe3) 3) 4] 2 - 1 en forma de cristales negros en alto. Rendimiento 1 se forma a través de una secuencia de reacción de metátesis complejo que incluye la sal, la desproporción, y la degradación de las agrupaciones más grandes. Además, 1 se puede analizar por varios métodos como el análisis de estructura de rayos X de cristal NMR o individual.

El principio de la técnica de aislamiento de la matriz en la conjugación con la técnica de co-condensación preparativa se muestra (Figura 1), así como la configuración del aparato de co-condensación (Figura 2) y el reactor de grafito (figura 3). Las figuras 4 y 5 muestran fotos del montaje del aparato de co-condensación. En la Figura 6, se muestran los componentes de suministro d...

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The Synthesis of [Sn10SiSiMe334]2- Using a Metastable SnI Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

The disproportionation reaction of a metastable Sn(I) chloride solution, obtained via the preparative co-condensation technique, is used for the synthesis of a metalloid tin cluster compound.

La Síntesis de [Sn<sub&gt; 10</sub&gt; (Si (de SiMe<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt; Uso de un metaestable Sn (I) solución de haluro sintetizada a través de una técnica de co-condensación

The number of well-characterized metalloid tin clusters, synthesized by applying the disproportionation of a metastable Sn(I) halide in the presence of a ...

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Research

JoVE Journal

Chemistry

The Synthesis of [Sn10(Si(SiMe3)3)4]2- Using a Metastable Sn(I) Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

8.4K vistas.  University of Tübingen. The disproportionation reaction of a metastable Sn(I) chloride solution, obtained via the preparative co-condensation technique, is used for the synthesis of a metalloid tin cluster compound.

Video: The Synthesis of [Sn10SiSiMe334]2- Using a Metastable SnI Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

Preparation and Use of Samarium Diiodide (SmI2) in Organic Synthesis: The Mechanistic Role of HMPA and Ni(II) Salts in the Samarium Barbier Reaction

Although initially considered an esoteric reagent, SmI2 has become a common tool for synthetic organic chemists. SmI2 is generated through the addition of molecular iodine to samarium metal in THF.1,2-3 It is a mild and selective single electron reductant and its versatility is a result of its ability to initiate a wide range of reductions including C-C bond-forming and cascade or sequential reactions. SmI2 can reduce a variety of functional groups including sulfoxides and sulfones, phosphine oxides, epoxides, alkyl and aryl halides, carbonyls, and conjugated double bonds.2-12 One of the fascinating features of SmI-2-mediated reactions is the ability to manipulate the outcome of reactions through the selective use of cosolvents or additives. In most instances, additives are essential in controlling the rate of reduction and the chemo- or stereoselectivity of reactions.13-14 Additives commonly utilized to fine tune the reactivity of SmI2 can be classified into three major groups: (1) Lewis bases (HMPA, other electron-donor ligands, chelating ethers, etc.), (2) proton sources (alcohols, water etc.), and (3) inorganic additives (Ni(acac)2, FeCl3, etc).3
Understanding the mechanism of SmI2 reactions and the role of the additives enables utilization of the full potential of the reagent in organic synthesis. The Sm-Barbier reaction is chosen to illustrate the synthetic importance and mechanistic role of two common additives: HMPA and Ni(II) in this reaction. The Sm-Barbier reaction is similar to the traditional Grignard reaction with the only difference being that the alkyl halide, carbonyl, and Sm reductant are mixed simultaneously in one pot.1,15 Examples of Sm-mediated Barbier reactions with a range of coupling partners have been reported,1,3,7,10,12 and have been utilized in key steps of the synthesis of large natural products.16,17 Previous studies on the effect of additives on SmI2 reactions have shown that HMPA enhances the reduction potential of SmI2 by coordinating to the samarium metal center, producing a more powerful,13-14,18 sterically encumbered reductant19-21 and in some cases playing an integral role in post electron-transfer steps facilitating subsequent bond-forming events.22 In the Sm-Barbier reaction, HMPA has been shown to additionally activate the alkyl halide by forming a complex in a pre-equilibrium step.23
Ni(II) salts are a catalytic additive used frequently in Sm-mediated transformations.24-27 Though critical for success, the mechanistic role of Ni(II) was not known in these reactions. Recently it has been shown that SmI2 reduces Ni(II) to Ni(0), and the reaction is then carried out through organometallic Ni(0) chemistry.28
These mechanistic studies highlight that although the same Barbier product is obtained, the use of different additives in the SmI2 reaction drastically alters the mechanistic pathway of the reaction. The protocol for running these SmI2-initiated reactions is described.

Preparation and Use of Samarium Diiodide SmI2 in Organic Synthesis: The Mechanistic Role of HMPA and NiII Salts in the Samarium Barbier Reaction

A straightforward procedure for the preparation of samarium diiodide (SmI2) in THF is described. The role of two main additives namely hexamethylphosphoramide (HMPA) and Ni(acac)2 in Sm mediated reactions is demonstrated in the Sm-Barbier reaction.

Preparación y uso de samario diyoduro (SMI<sub&gt; 2</sub&gt;) En Síntesis Orgánica: La función mecánica de HMPA y sales de Ni (II) en la reacción de samario Barbier

Although initially considered an esoteric reagent, SmI2 has become a common tool for synthetic organic chemists. SmI2 is generated through the addition of ...

Investigación

Química

Synthesis and Purification of Iodoaziridines Involving Quantitative Selection of the Optimal Stationary Phase for Chromatography

The highly diastereoselective preparation of cis-N-Ts-iodoaziridines through reaction of diiodomethyllithium with N-Ts aldimines is described. Diiodomethyllithium is prepared by the deprotonation of diiodomethane with LiHMDS, in a THF/diethyl ether mixture, at -78 &#176;C in the dark. These conditions are essential for the stability of the LiCHI2 reagent generated. The subsequent dropwise addition of N-Ts aldimines to the preformed diiodomethyllithium solution affords an amino-diiodide intermediate, which is not isolated. Rapid warming of the reaction mixture to 0 &#176;C promotes cyclization to afford iodoaziridines with exclusive cis-diastereoselectivity. The addition and cyclization stages of the reaction are mediated in one reaction flask by careful temperature control.
Due to the sensitivity of the iodoaziridines to purification, assessment of suitable methods of purification is required. A protocol to assess the stability of sensitive compounds to stationary phases for column chromatography is described. This method is suitable to apply to new iodoaziridines, or other potentially sensitive novel compounds. Consequently this method may find application in range of synthetic projects. The procedure involves firstly the assessment of the reaction yield, prior to purification, by 1H NMR spectroscopy with comparison to an internal standard. Portions of impure product mixture are then exposed to slurries of various stationary phases appropriate for chromatography, in a solvent system suitable as the eluent in flash chromatography. After stirring for 30 min to mimic chromatography, followed by filtering, the samples are analyzed by 1H NMR spectroscopy. Calculated yields for each stationary phase are then compared to that initially obtained from the crude reaction mixture. The results obtained provide a quantitative assessment of the stability of the compound to the different stationary phases; hence the optimal can be selected. The choice of basic alumina, modified to activity IV, as a suitable stationary phase has allowed isolation of certain iodoaziridines in excellent yield and purity.

A protocol for the diastereoselective one-pot preparation of cis-N-Ts-iodoaziridines is described. The generation of diiodomethyllithium, addition to N-Ts aldimines and cyclization of the amino gem-diiodide intermediate to iodoaziridines is demonstrated. Also included is a protocol to rapidly and quantitatively assess the most appropriate stationary phase for purification by chromatography.

Síntesis y purificación de Iodoaziridines Involucrar cuantitativa Selección de la fase estacionaria óptima para cromatografía

The highly diastereoselective preparation of cis-N-Ts-iodoaziridines through reaction of diiodomethyllithium with N-Ts aldimines is described. ...

Synthesis and Exfoliation of Discotic Zirconium Phosphates to Obtain Colloidal Liquid Crystals

Due to their abundance in natural clay and potential applications in advanced materials, discotic nanoparticles are of interest to scientists and engineers. Growth of such anisotropic nanocrystals through a simple chemical method is a challenging task. In this study, we fabricate discotic nanodisks of zirconium phosphate [Zr(HPO4)2&#183;H2O] as a model material using hydrothermal, reflux and microwave-assisted methods. Growth of crystals is controlled by duration time, temperature, and concentration of reacting species. The novelty of the adopted methods is that discotic crystals of size ranging from hundred nanometers to few micrometers can be obtained while keeping the polydispersity well within control. The layered discotic crystals are converted to monolayers by exfoliation with tetra-(n)-butyl ammonium hydroxide [(C4H9)4NOH, TBAOH]. Exfoliated disks show isotropic and nematic liquid crystal phases. Size and polydispersity of disk suspensions is highly important in deciding their phase behavior.

A two dimensional model material of discotic zirconium phosphate was developed. The inorganic crystal with lamellar structure was synthesized by hydrothermal, reflux, and microwave-assisted methods. On exfoliation with organic molecules, layered crystals can be converted to monolayers, and nematic liquid crystal phase was formed at sufficient concentration of monolayers.

Síntesis y exfoliación de Discotic circonio fosfatos para obtener cristales líquidos coloidal

Due to their abundance in natural clay and potential applications in advanced materials, discotic nanoparticles are of interest to scientists and ...

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the development of antibody drug conjugates (ADCs) and nanomedicine, fluorescent microscopy and systems chemistry. For many of these applications, specificity of the bioconjugation method used is of prime concern. The Michael addition of maleimides with cysteine(s) on the target proteins is highly selective and proceeds rapidly under mild conditions, making it one of the most popular methods for protein bioconjugation.
We demonstrate here the modification of the only surface-accessible cysteine residue on yeast cytochrome c with a ruthenium(II) bisterpyridine maleimide. The protein bioconjugation is verified by gel electrophoresis and purified by aqueous-based fast protein liquid chromatography in 27% yield of isolated protein material. Structural characterization with MALDI-TOF MS and UV-Vis is then used to verify that the bioconjugation is successful. The protocol shown here is easily applicable to other cysteine - maleimide coupling of proteins to other proteins, dyes, drugs or polymers.

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

This protocol details the important steps required for the bioconjugation of a cysteine containing protein to a maleimide, including reagent purification, reaction conditions, bioconjugate purification and bioconjugate characterization.

Síntesis de Proteínas bioconjugados<em&gt; vía</em&gt; Química cisteína-maleimida

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the ...

Low Pressure Vapor-assisted Solution Process for Tunable Band Gap Pinhole-free Methylammonium Lead Halide Perovskite Films

Organo-lead halide perovskites have recently attracted great interest for potential applications in thin-film photovoltaics and optoelectronics. Herein, we present a protocol for the fabrication of this material via the low-pressure vapor assisted solution process (LP-VASP) method, which yields ~19% power conversion efficiency in planar heterojunction perovskite solar cells. First, we report the synthesis of methylammonium iodide (CH3NH3I) and methylammonium bromide (CH3NH3Br) from methylamine and the corresponding halide acid (HI or HBr). Then, we describe the fabrication of pinhole-free, continuous methylammonium-lead halide perovskite (CH3NH3PbX3 with X = I, Br, Cl and their mixture) films with the LP-VASP. This process is based on two steps: i) spin-coating of a homogenous layer of lead halide precursor onto a substrate, and ii) conversion of this layer to CH3NH3PbI3-xBrx by exposing the substrate to vapors of a mixture of CH3NH3I and CH3NH3Br at reduced pressure and 120 &#176;C. Through slow diffusion of the methylammonium halide vapor into the lead halide precursor, we achieve slow and controlled growth of a continuous, pinhole-free perovskite film. The LP-VASP allows synthetic access to the full halide composition space in CH3NH3PbI3-xBrx with 0&#160;&#8804; x&#160;&#8804; 3. Depending on the composition of the vapor phase, the bandgap can be tuned between 1.6 eV&#160;&#8804; Eg&#160;&#8804; 2.3 eV. In addition, by varying the composition of the halide precursor and of the vapor phase, we can also obtain CH3NH3PbI3-xClx. Films obtained from the LP-VASP are reproducible, phase pure as confirmed by X-ray diffraction measurements, and show high photoluminescence quantum yield. The process does not require the use of a glovebox.

Here, we present a protocol for the synthesis of CH3NH3I and CH3NH3Br precursors and the subsequent formation of pinhole-free, continuous CH3NH3PbI3-xBrx thin films for the application in high efficiency solar cells and other optoelectronic devices.

Proceso de solución asistida por Vapor de baja presión para banda sintonizables hueco agujero de alfiler-libre Methylammonium plomo haluro perovskita películas

Organo-lead halide perovskites have recently attracted great interest for potential applications in thin-film photovoltaics and optoelectronics. Herein, ...

Protocol for the Solid-phase Synthesis of Oligomers of RNA Containing a 2'-O-thiophenylmethyl Modification and Characterization via Circular Dichroism

Solid-phase synthesis has been used to obtain canonical and modified polymers of nucleic acids, specifically of DNA or RNA, which has made it a popular methodology for applications in various fields and for different research purposes. The procedure described herein focuses on the synthesis, purification, and characterization of dodecamers of RNA 5&#39;-[CUA CGG AAU CAU]-3&#39; containing zero, one, or two modifications located at the C2&#39;-O-position. The probes are based on 2-thiophenylmethyl groups, incorporated into RNA nucleotides via standard organic synthesis and introduced into the corresponding oligonucleotides via their respective phosphoramidites. This report makes use of phosphoramidite chemistry via the four canonical nucleobases (Uridine (U), Cytosine (C), Guanosine (G), Adenosine (A)), as well as 2-thiophenylmethyl functionalized nucleotides modified at the 2&#39;-O-position; however, the methodology is amenable for a large variety of modifications that have been developed over the years. The oligonucleotides were synthesized on a controlled-pore glass (CPG) support followed by cleavage from the resin and deprotection under standard conditions, i.e., a mixture of ammonia and methylamine (AMA) followed by hydrogen fluoride/triethylamine/N-methylpyrrolidinone. The corresponding oligonucleotides were purified via polyacrylamide electrophoresis (20% denaturing) followed by elution, desalting, and isolation via reversed-phase chromatography (Sep-pak, C18-column). Quantification and structural parameters were assessed via ultraviolet-visible (UV-vis) and circular dichroism (CD) photometric analysis, respectively. This report aims to serve as a resource and guide for beginner and expert researchers interested in embarking in this field. It is expected to serve as a work-in-progress as new technologies and methodologies are developed. The description of the methodologies and techniques within this document correspond to a DNA/RNA synthesizer (refurbished and purchased in 2013) that uses phosphoramidite chemistry.

Protocol for the Solid-phase Synthesis of Oligomers of RNA Containing a 2'-O-thiophenylmethyl Modification and Characterization via Circular Dichroism

This article provides a detailed procedure on the solid-phase synthesis, purification, and characterization of dodecamers of RNA modified at the C2&#39;-O-position. UV-vis and circular dichroism photometric analyses are used to quantify and characterize structural aspects, i.e., single-strands or double-strands.

Protocolo para la síntesis en fase sólida de oligómeros de ARN que contiene un 2&#39;-<emO</em&gt; -tiofenilmetilo Modificación y caracterización mediante dicroísmo circular

Solid-phase synthesis has been used to obtain canonical and modified polymers of nucleic acids, specifically of DNA or RNA, which has made it a popular ...

Fabrication and Testing of Catalytic Aerogels Prepared Via Rapid Supercritical Extraction

Protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms are presented. Three preparation methods are described: (a) the incorporation of metal salts into silica or alumina wet gels using an impregnation method; (b) the incorporation of metal salts into alumina wet gels using a co-precursor method; and (c) the addition of metal nanoparticles directly into a silica aerogel precursor mixture. The methods utilize a hydraulic hot press, which allows for rapid (&#60;6 h) supercritical extraction and results in aerogels of low density (0.10 g/mL) and high surface area (200-800 m2/g). While the work presented here focuses on the use of copper salts and copper nanoparticles, the approach can be implemented using other metal salts and nanoparticles. A protocol for testing the three-way catalytic ability of these aerogels for automotive pollution mitigation is also presented. This technique uses custom-built equipment, the Union Catalytic Testbed (UCAT), in which a simulated exhaust mixture is passed over an aerogel sample at a controlled temperature and flow rate. The system is capable of measuring the ability of the catalytic aerogels, under both oxidizing and reducing conditions, to convert CO, NO and unburned hydrocarbons (HCs) to less harmful species (CO2, H2O and N2). Example catalytic results are presented for the aerogels described.

Here we present protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms. Methods for preparing materials using copper salts and copper-containing nanoparticles are featured. Catalytic testing protocols demonstrate the effectiveness of these aerogels for three-way catalysis applications.

Fabricación y pruebas de Aerogels catalíticos preparados vía rápida extracción supercrítica

Protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms are presented. Three ...

Synthesis of Substrate-Bound Au Nanowires Via an Active Surface Growth Mechanism

Advancing synthetic capabilities is important for the development of nanoscience and nanotechnology. The synthesis of nanowires has always been a challenge, as it requires asymmetric growth of symmetric crystals. Here, we report a distinctive synthesis of substrate-bound Au nanowires. This template-free synthesis employs thiolated ligands and substrate adsorption to achieve the continuous asymmetric deposition of Au in solution at ambient conditions. The thiolated ligand prevented the Au deposition on the exposed surface of the seeds, so the Au deposition only occurs at the interface between the Au seeds and the substrate. The side of the newly deposited Au nanowires is immediately covered with the thiolated ligand, while the bottom facing the substrate remains ligand-free and active for the next round of Au deposition. We further demonstrate that this Au nanowire growth can be induced on various substrates, and different thiolated ligands can be used to regulate the surface chemistry of the nanowires. The diameter of the nanowires can also be controlled with mixed ligands, in which another &#34;bad&#34; ligand could turn on the lateral growth. With the understanding of the mechanism, Au nanowire-based nanostructures can be designed and synthesized.

We report a solution-based method to synthesize substrate-bound Au nanowires. By tuning the molecular ligands used during the synthesis, the Au nanowires can be grown from various substrates with different surface properties. Au nanowire-based nanostructures can also be synthesized by adjusting the reaction parameters.

Síntesis de nanocables de Au sustrato enlazado mediante un mecanismo activo crecimiento superficial

Advancing synthetic capabilities is important for the development of nanoscience and nanotechnology. The synthesis of nanowires has always been a ...

A Rapid Synthesis Method for Au, Pd, and Pt Aerogels Via Direct Solution-Based Reduction

Here, a method to synthesize gold, palladium, and platinum aerogels via a rapid, direct solution-based reduction is presented. The combination of various precursor noble metal ions with reducing agents in a 1:1 (v/v) ratio results in the formation of metal gels within seconds to minutes compared to much longer synthesis times for other techniques such as sol-gel. Conducting the reduction step in a microcentrifuge tube or small volume conical tube facilitates a proposed nucleation, growth, densification, fusion, equilibration model for gel formation, with final gel geometry smaller than the initial reaction volume. This method takes advantage of the vigorous hydrogen gas evolution as a by-product of the reduction step, and as a consequence of reagent concentrations. The solvent accessible specific surface area is determined with both electrochemical impedance spectroscopy and cyclic voltammetry. After rinsing and freeze drying, the resulting aerogel structure is examined with scanning electron microscopy, X-ray diffractometry, and nitrogen gas adsorption. The synthesis method and characterization techniques result in a close correspondence of aerogel ligament sizes. This synthesis method for noble metal aerogels demonstrates that high specific surface area monoliths may be achieved with a rapid and direct reduction approach.

A rapid, direct solution-based reduction synthesis method to obtain Au, Pd, and Pt aerogels is presented.

Un método de síntesis rápida de Au, Pd y Pt Aerogels vía reducción directa basada en la solución

Here, a method to synthesize gold, palladium, and platinum aerogels via a rapid, direct solution-based reduction is presented. The combination of various ...

Regioselective O-Glycosylation of Nucleosides via the Temporary 2',3'-Diol Protection by a Boronic Ester for the Synthesis of Disaccharide Nucleosides

Disaccharide nucleosides, which consist of disaccharide and nucleobase moieties, have been known as a valuable group of natural products having multifarious bioactivities. Although chemical O-glycosylation is a commonly beneficial strategy to synthesize disaccharide nucleosides, the preparation of substrates such as glycosyl donors and acceptors requires&#160;tedious protecting&#160;group manipulations and a purification at each synthetic step. Meanwhile, several research groups have reported that boronic and borinic esters serve as a protecting or activating group of carbohydrate derivatives to achieve the regio- and/or stereoselective acylation, alkylation, silylation, and glycosylation. In this article, we demonstrate the procedure for the regioselective O-glycosylation of unprotected ribonucleosides utilizing boronic acid. The esterification of 2&#39;,3&#39;-diol of ribonucleosides with boronic acid makes the temporary protection of diol, and, following O-glycosylation with a glycosyl donor in the presence of p-toluenesulfenyl chloride and silver triflate, permits the regioselective reaction of the 5&#39;-hydroxyl group to afford the disaccharide nucleosides. This method could be applied to various nucleosides, such as guanosine, adenosine, cytidine, uridine, 5-metyluridine, and 5-fluorouridine. This article and the accompanying video represent&#160;useful (visual) information for the O-glycosylation of unprotected nucleosides and their analogs for the synthesis of not only disaccharide nucleosides, but also a variety of biologically relevant derivatives.

Regioselective O-Glycosylation of Nucleosides via the Temporary 2',3'-Diol Protection by a Boronic Ester for the Synthesis of Disaccharide Nucleosides

Here, we present protocols for the synthesis of disaccharide nucleosides by the regioselective O-glycosylation of ribonucleosides via a temporary protection of their 2&#39;,3&#39;-diol moieties utilizing a cyclic boronic ester. This method applies to several unprotected nucleosides such as adenosine, guanosine, cytidine, uridine, 5-methyluridine, and 5-fluorouridine to give corresponding disaccharide nucleosides.

Regioselectiva O- glicosilación de nucleósidos a través de la temporal 2', 3'-Diol protección por un éster borónico para la síntesis de nucleósidos del disacárido

La Síntesis de [Sn

Resumen

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Preparación y uso de samario diyoduro (SMI