14.8 : Réactivité relative des dérivés de l'acide carboxylique

Les dérivés d'acide carboxylique tels que les halogénures d'acide, les anhydrides, les esters et les amides subissent des réactions de substitution nucléophile acyle avec divers degrés de réactivité.

Un facteur clé dans l'évaluation de la réactivité des dérivés acides est la basicité du substituant ou du groupe partant. Plus la basicité du groupe partant est faible, plus la réactivité du dérivé est élevée. La basicité du groupe sortant suit cet ordre :

Ions halogénures < ions acyloxy < ions alcoxy < ions amine

Par conséquent, les halogénures d’acide sont les plus réactifs, tandis que les amides sont les moins réactifs.

Un autre facteur qui détermine la réactivité relative résulte d’une combinaison d’effets de résonance et d’effets inductifs. Dans les dérivés acides, l'électronégativité du substituant influence l'électrophilie du carbone carbonyle. Un substituant hautement électronégatif présentera un effet inductif d'attraction d'électrons plus fort, rendant le carbone carbonyle plus électrophile et plus sensible à une attaque nucléophile. La capacité d'attraction des électrons des substituants suit cet ordre :

Ions halogénures > Ions acyloxy > Ions alcoxy > Ions amine

En conséquence, l’évolution de la réactivité du dérivé acide le plus réactif au dérivé acide le moins réactif est :

Halogénures d'acide > Anhydrides d'acide > Esters > Amides