18.12 : Effet directeur des substituants : groupes Ortho–para-directeurs

Les directeurs Ortho–para sont des groupes substituants attachés au cycle benzénique et dirigent l'ajout d'un électrophile aux positions ortho oupara du substituant. Tous les groupes donneurs d’électrons sont considérés comme des directeurs Ortho–para. Ils donnent des électrons à l’anneau et rendent l’anneau plus riche en électrons. L'anneau est donc sensible à l'ajout d'électrophiles. Les substituants tels que amino, hydroxy ou alcoxy, contenant des paires isolées sur l'atome adjacent au cycle, donnent des électrons par résonance. Par exemple, le phénol peut subir une nitration en position ortho, meta ou para . Cependant, les intermédiairesortho et para carbocations sont plus stables que les metaintermédiaires car ils ont plus de formes de résonance. De plus, il existe une forme particulièrement favorable dans les intermédiaires ortho et para carbocations, celle résultant du don d’électrons non liants de l’oxygène.

Les substituants alkyle sans paires isolées fonctionnent également comme directeurs Ortho–para. Ils donnent des électrons par effet inductif. Les intermédiaires carbocationiques impliqués dans l’attaque Ortho–para sont plus stables que les meta. Les directeurs Ortho–para fonctionnent en stabilisant une charge positive directement sur le carbone méthyl-substitué. Puisqu'il s'agit d'une position tertiaire, la charge positive peut être stabilisée par l'effet inductif donneur d'électrons du groupe méthyle.