15.23 : Cétones avec aldéhydes aromatiques non énolisables : condensation de Claisen – Schmidt

Le benzaldéhyde, comme le formaldéhyde, est dépourvu d'hydrogène α et ne peut pas s'énolier pour former un énolate. Ainsi, la réaction du benzaldéhyde avec une cétone en présence d’une base aqueuse forme un seul produit croisé. Cette réaction est appelée condensation de Claisen – Schmidt.

Comme l'autocondensation des cétones n'est généralement pas favorisée dans des conditions basiques, les produits autocondensés ne se forment pas lors de la réaction entre les cétones et le benzaldéhyde. La réaction générale de condensation de Claisen – Schmidt est illustrée à la figure 1.

Figure 1. La réaction de condensation de Claisen – Schmidt

Le mécanisme de la réaction de condensation Claisen – Schmidt est similaire à celui des autres réactions aldoliques. La base déprotonne le carbone α de la cétone pour former l'énolate de cétone. Un énolate cétonique attaque ensuite le benzaldéhyde pour former un produit carbonyle insaturé comme produit final au lieu d'un aldol. Cela est dû à la conjugaison étendue du produit carbonyle insaturé qui stabilise la molécule.

Une réaction similaire est observée avec les cétones aromatiques et le benzaldéhyde dans des conditions basiques.