Pour commencer, refroidissez le piège à froid de la ligne Schlenk en plaçant une fiole de Dewar remplie d’azote liquide autour de celle-ci. Utilisez une serviette pour couvrir le dessus de la fiole de Dewar. Cela ralentira l’évaporation de l’azote liquide pendant l’expérience, ouvrira le barboteur à un flux léger de gaz inerte, soit de l’azote, soit de l’argon.
Rouler un morceau de papier de pesée dans un cône pour l’utiliser comme entonnoir d’addition solide et le placer dans l’ouverture du robinet de la fiole de 10 millilitres. Assurez-vous que le bas du cône est inséré suffisamment loin pour qu’il s’étende au-delà de la fixation du tuyau. Peser le tétrakis triphénylphosphine palladium-0 dans la fiole de 10 millilitres.
Répétez cette étape pour la triphénylphosphine. Après avoir éliminé le cône de papier de pesée, vissez le robinet en polytétrafluoroéthylène ou PTFE sur la fiole de 10 millilitres. De même, peser le liant phosphine tétratopique étain-1 dans une fiole séparée de 10 millilitres.
Pour placer les réactifs sous atmosphère inerte, raccordez le tuyau de la ligne Schlenk à chacun des flacons de 10 millilitres. Ouvrez le robinet en PTFE juste assez pour que le récipient soit ouvert au tuyau. Ouvrez les deux flacons à l’aspirateur et attendez cinq minutes.
Fermez le robinet de chaque flacon, puis fermez chaque tuyau à l’aspirateur. Mettez les tuyaux au gaz inerte, puis ouvrez lentement le robinet de chaque fiole pour le remplir de gaz inerte. Répétez ces étapes deux fois de plus pour un total de trois cycles.
Retirer le robinet en PTFE et le remplacer par un septum pour chaque fiole sous une pression positive de gaz inerte suffisante pour empêcher l’air de pénétrer dans la fiole. Utilisez une seringue et une aiguille pour transférer 1,5 millilitre de toluène sec et désoxygéné dans la fiole contenant le tétrakis triphénylphosphine palladium-0 et la triphénylphosphine. Ensuite, transférer 1,5 millilitre de chlorure de méthylène sec et désoxygéné dans la fiole.
Remuer la fiole jusqu’à ce que tous les solides soient dissous. Ensuite, transférer trois millilitres de chlorure de méthylène sec et désoxygéné dans le ballon contenant le liant phosphine tétratopique étain-1 et agiter le ballon jusqu’à ce que tout le solide soit dissous. Transvaser toute la solution de liaison étain-1 dans la fiole contenant le tétrakis triphénylphosphine palladium-0 et la triphénylphosphine et agiter la solution pendant 30 secondes pour bien la mélanger.
Remplacez le septum par le robinet en PTFE sous pression positive de gaz inerte et scellez la fiole. Soniquer la solution réactionnelle à 40 kilohertz pendant 30 secondes supplémentaires. Placer la fiole scellée dans un bain d’huile préchauffé à 60 degrés Celsius et laisser reposer 24 heures sans l’agiter.
Pour isoler le produit MOF, retirez le ballon du bain d’huile et laissez-le refroidir à température ambiante. Installez un appareil de filtration sous vide à l’aide d’un petit entonnoir Buchner et de papier filtre. Retirez le robinet en PTFE de la fiole, puis utilisez une pipette pour transférer le volume total de la suspension dans le filtre.
Rincer le solide avec deux millilitres de solution désoxygénée de chlorure de méthylène/toluène 3:1. Répétez l’étape deux fois de plus et laissez le solide sécher sur le papier filtre pendant trois minutes. Grattez le solide dans un flacon prépesé, puis pesez le flacon pour obtenir le rendement du MOF à faible valent.
La synthèse de MOF tridimensionnels à faible valence utilisant des ligands phosphine tétratopiques comme agents de liaison, le palladium-0 et le platine-0 comme nœuds, et la triphénylphosphine comme modulateur est illustrée ici. L’atome central E peut être du silicium ou de l’étain.
