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21.18 : オレフィンメタセシス重合: 概要

最近、オレフィンメタセシス重合の開発により、ポリマー合成の分野が進歩しました。 簡単に言えば、触媒の存在下での 2 つのオレフィン間の二重結合上の置換基の再構成は、オレフィンのメタセシス反応として知られています。 メタセシス反応をポリマー合成に利用することをオレフィンメタセシス重合といいます。

ルテニウムベースのグラブス触媒は、オレフィンのメタセシス重合に最も一般的に使用される触媒です。 グラブス触媒は、カルベンとしても知られる炭素-金属二重結合で構成されています。

オレフィンのメタセシス反応は、以下の図に示すような可逆的なメカニズムに従います。

Figure1

一般的なメカニズムには、グラブス触媒とアルケンの[2+2]付加環化反応が含まれ、4員環のメタラシクロブタン中間体が得られます。この中間体は直ちに逆の方法で開環反応を起こし、出発物質に戻すか、異なる結合を切断します。 異なるカルベンまたは触媒と異なるアルケン生成物を形成します。

新しい触媒は、2 番目のアルケンとの [2+2] 環化付加を受けて新しいメタラシクロブタンを形成し、メタセシス生成物と新しいカルベン錯体が得られます。 この新しいカルベン錯体は、出発物質の別の分子を攻撃する準備が整い、このサイクルが繰り返されます。

オレフィンメタセシスをポリマー合成に導入する方法はいくつかあります。 ただし、開環メタセシス重合 (ROMP) と非環状ジエンメタセシス (ADMET) が重合に最も広く使用されています。 ROMP は連鎖成長の付加重合反応ですが、ADMET は逐次成長の縮合重合反応です。

タグ

Olefin Metathesis PolymerizationPolymer SynthesisRuthenium based Grubbs CatalystMetathesis Reaction2 2 CycloadditionMetallacyclobutaneRing opening Metathesis Polymerization ROMPAcyclic Diene Metathesis ADMETCarbene ComplexReversible MechanismChain Growth PolymerizationStep growth Polymerization

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