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13.8 : IR 周波数領域: X-H 伸縮

IR 分光法では、X-H 結合 (C-H、O-H、N-H など) によって生成される信号は、2700~4000 cm^-1 の周波数範囲で観測できます。C-H 伸縮振動は、2850~3000 cm^-1 の領域で鋭いバンドを形成します。O-H 伸縮振動の存在により、3650~3200 cm^-1 の周波数範囲で吸収バンドが形成されます。同時に、N-H 伸縮は、3500~3100 cm^-1 の範囲の吸収バンドによって確認できます。O-H 結合と N-H 結合はどちらも同様の周波数範囲で振動しますが、N-H 伸縮振動に対応するピークには、強度の低い 1 つまたは 2 つの鋭い吸収バンドがあります。O-H グループが N-H 領域に存在する場合、IR スペクトルで幅広い吸収ピークとして表示されます。

鋭いピークは、3650〜3600 cm^-1 の自由 O−H 伸縮振動の存在を確認できます。O−H グループが水素結合している場合は、3400〜3300 cm^-1 に幅広いピークが観察されます。たとえば、遊離アルコールの IR スペクトルでは、自由 O−H 伸縮に対応する 3650〜3600 cm^-1 のピークを観察できます。ただし、アルコールを水に溶解すると、O−H グループ間の水素結合の形成により、3400〜3300 cm^-1 に幅広いピークが表示されます。C–H、N–H、および O–H 結合の吸収周波数を比較すると、結合の双極子モーメントが吸収周波数に大きな影響を与えることがわかります。振動中の双極子モーメントの変化が大きいほど、吸収が強くなります。たとえば、O–H 伸縮振動は、酸素原子の電気陰性度が高いため、N–H 結合よりも大きな双極子モーメントの変化を伴います。したがって、O–H 伸縮振動は、C–H および N–H 伸縮振動よりも強くなります。

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IR SpectroscopyX H BondsC H StretchingO H StretchingN H StretchingFrequency RangeAbsorption BandsHydrogen BondingDipole MomentElectronegativitySharp PeakBroad PeakIntensity Comparison

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