21.19 : Polimeryzacja przez metatezę olefin: polimeryzacja metatetyczna cykloolefin z otwarciem pierścienia (ROMP)

Polimeryzacja metatezy z otwarciem pierścienia lub ROMP obejmuje cykloalkeny jako materiały wyjściowe. Mechanizm ROMP polega na reakcji cykloalkenu z katalizatorem Grubbsa w celu otrzymania półproduktu metalocyklobutanu, który ulega reakcji otwarcia pierścienia w celu utworzenia nowego karbenu. Nowy karben reaguje z inną cząsteczką cykloalkenu. Powtarzanie tych etapów prowadzi do powstania nienasyconego polimeru o otwartym łańcuchu. Wszystkie te etapy są odwracalne, jednak odciążenie pierścienia napędza reakcję.

Charakterystyczną cechą ROMP jest to, że nienasycenie obecne w reagentach jest zachowane w produktach. Reaktywność cykloalkenów w kierunku ROMP maleje ze wzrostem rozmiaru pierścienia.

Polifenylenowinylen (PPV), ważny polimer z naprzemiennymi grupami fenylowymi i winylowymi, używany do urządzeń elektrooptycznych wytwarzany jest w reakcji ROMP. Acetylo-bicyklooktadien ulega reakcji ROMP w obecności katalizatora Grubbsa i daje przetwarzalny polimer, który po podgrzaniu traci dwa mole kwasu octowego i aromatyzuje tworząc polimer PPV.

Rysunek 1. Synteza ROMP poli(fenylenowinylenu).