Zaloguj się

Malonic ester synthesis is a method to obtain α substituted carboxylic acids from ꞵ-diesters such as diethyl malonate and alkyl halides.

Figure1

The reaction proceeds via abstraction of the acidic α hydrogen from a ꞵ-diester to produce a doubly stabilized enolate ion. The nucleophilic enolate attacks the alkyl halide in an SN2 manner to form an alkylated malonic ester intermediate with a new C–C bond. Further treating the intermediate with aqueous acid or base results in the hydrolysis of the two ester groups to give a 1,3-dicarboxylic acid. The resulting ꞵ-diacidis unstable at high temperatures and readily eliminates CO2 through a cyclic six-membered transition state, forming an enol. The enol tautomerizes to its more stable keto form producing a monosubstituted carboxylic acid. However, a disubstituted carboxylic acid is achieved if the deprotonation and alkylation steps are repeated before hydrolysis and decarboxylation.

Tagi

AlkylationDiesterEnolate IonMalonic Ester SynthesisCarboxylic AcidsNucleophilic AttackSN2 ReactionAlkylated Malonic EsterHydrolysisDicarboxylic AcidCO2 EliminationEnol TautomerizationKeto FormDisubstituted Carboxylic Acid

Z rozdziału 15:

article

Now Playing

15.34 : Alkylation of β-Diester Enolates: Malonic Ester Synthesis

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.2K Wyświetleń

article

15.1 : Reaktywność enoli

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.8K Wyświetleń

article

15.2 : Reaktywność jonów enolanowych

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.3K Wyświetleń

article

15.3 : Rodzaje enoli i enolanów

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.3K Wyświetleń

article

15.4 : Konwencje mechanizmu enolatu

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

1.9K Wyświetleń

article

15.5 : Regioselektywne tworzenie enolanów

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.4K Wyświetleń

article

15.6 : Stereochemiczne efekty enolizacji

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

1.9K Wyświetleń

article

15.7 : Katalizowana kwasem α-halogenowanie aldehydów i ketonów

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.4K Wyświetleń

article

15.8 : Wspomagane zasadą α-halogenowanie aldehydów i ketonów

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.2K Wyświetleń

article

15.9 : Wielokrotne halogenowanie ketonów metylowych: reakcja haloformowa

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

1.8K Wyświetleń

article

15.10 : α-halogenowanie pochodnych kwasów karboksylowych: przegląd

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.1K Wyświetleń

article

15.11 : α-bromowanie kwasów karboksylowych: reakcja Hella-Volharda-Zelinskiego

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.9K Wyświetleń

article

15.12 : Reakcje związków α-halokarbonylowych: substytucja nukleofilowa

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

3.1K Wyświetleń

article

15.13 : Nitrozacja enoli

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

2.3K Wyświetleń

article

15.14 : Tworzenie wiązań C-C: przegląd kondensacji aldolowej

α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines

13.2K Wyświetleń

See More

JoVE Logo

Prywatność

Warunki Korzystania

Zasady

Badania

Edukacja

O JoVE

Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone