15.14 : Espectrometria de Massas de Ionização por Electrospray (ESI)

As biomoléculas de maior peso molecular são compostos não voláteis que podem se decompor antes de ionizar ou vaporizar durante a análise de massas com métodos convencionais de ionização por impacto de elétrons. Consequentemente, a ionização por electrospray (ESI) é o método preferido para vaporizar e ionizar biomoléculas, pois evita a fragmentação rápida e permite o registro de sinais de massa para a biomolécula inteira.

A ESI utiliza energia elétrica para transferir íons da fase líquida da amostra para a fase gasosa. A biomolécula do analito é pré-misturada com um líquido iônico — um composto não molecular que atua como fonte de ionização. A solução é pulverizada através de um capilar de alta voltagem para gerar um aerossol fino. A diferença de voltagem aplicada entre o capilar e a entrada da câmara de análise provoca o movimento das gotículas carregadas em direção à câmara de análise. Durante esse movimento, o líquido iônico do aerossol evapora, deixando para trás uma molécula de analito variavelmente protonada ou ionizada. Essas espécies carregadas são detectadas no espectro de massa em um valor de m/z equivalente à soma da massa molecular da molécula de analito e do peso molecular dos íons do líquido iônico associados à molécula de analito.

A posição dos sinais de massa varia dependendo do tipo de cátions presentes no líquido iônico. Por exemplo, a presença de íons de sódio no líquido iônico leva a um pico (M+23) no espectro de massas, enquanto a presença de um próton resulta em um pico (M+1).