12.15 : Aldeídos e Cetonas com HCN: Visão Geral da Formação de Cianoidrina

As cianidrinas são compostos que contêm grupos –CN e –OH no mesmo átomo de carbono. Elas são formadas pela adição nucleofílica dos íons cianeto ao grupo carbonila. Os íons cianeto são altamente básicos e nucleofílicos e podem ser gerados a partir do HCN em condições aquosas. Contudo, como o HCN é um ácido fraco, o número de íons cianeto gerados é muito pequeno. Assim, uma pequena quantidade de base ou KCN/NaCN é adicionada ao HCN para aumentar a concentração dos íons cianeto na mistura da reação.

A formação de cianidrinas é favorecida no caso de aldeídos e cetonas simples. No entanto, quando grupos volumosos estão presentes nas cetonas, a cetona fica estericamente impedida, e o equilíbrio geralmente se desloca para a esquerda, favorecendo o reagente.

As cianidrinas são os principais intermediários na síntese de vários compostos orgânicos. Sob condições de hidrólise ácida, as cianidrinas podem ser convertidas em α-hidroxiácidos ou ácidos α,β-insaturados. A conversão em α-hidroxiácidos constitui uma etapa chave na síntese de açúcares Kiliani-Fischer. Por outro lado, a redução da cianidrina na presença de hidreto de alumínio e lítio produz um β-aminoálcool.

A cianidrina também ocorre na natureza na forma de mandelonitrila em milípedes. Os milípedes usam o mandelonitrila como proteção contra predadores e outros organismos. Após a liberação, a mandelonitrila é convertida em benzaldeído e HCN, evitando que outros animais se aproximem do milípede.