14.11 : Espectroscopia de Emissão Atômica: Interferências

Na espectroscopia de emissão atômica (AES), atomizadores de alta temperatura excitam uma ampla gama de elementos e moléculas que geram emissões complexas de fontes como óxidos, hidróxidos e produtos de combustão de chama na chama ou no plasma. Várias estratégias podem ser empregadas para minimizar interferências espectrais causadas por linhas ou bandas de emissão sobrepostas. Isso inclui aumentar a resolução do instrumento, escolher linhas de emissão alternativas, posicionar o detector de forma ideal em regiões de baixo fundo ou aplicar técnicas de correção de fundo.

Interferências químicas ocorrem quando o analito e outras espécies na chama reagem, formando compostos estáveis ​​que não se dissociam, alterando os sinais do analito. Essas interferências químicas geralmente podem ser eliminadas ou moderadas usando temperaturas mais altas ou agentes de liberação que reagem seletivamente com o interferente para liberar o analito. Fontes de plasma contêm elétrons abundantes, o que ajuda a compensar a interferência de ionização. A introdução de elementos facilmente ionizáveis ​​em amostras e padrões também neutraliza as interferências químicas e melhora a sensibilidade.

Solventes orgânicos aumentam as intensidades da linha espectral devido à temperatura mais alta da chama, à taxa de alimentação mais rápida e às gotículas menores no aerossol. No entanto, sais, ácidos e outras espécies dissolvidas podem diminuir a intensidade da emissão, necessitando de uma cuidadosa correspondência amostra/padrão. Menos espécies permanecem estáveis ​​no plasma, reduzindo a interferência de ânions inorgânicos, solventes orgânicos e outras espécies dissolvidas.

Além disso, os átomos do analito no estado fundamental nas regiões externas da chama podem absorver a radiação emitida pelos átomos excitados no centro da chama, diminuindo a intensidade da emissão. No entanto, isso é menos provável no plasma devido ao menor comprimento do caminho e à temperatura mais uniforme.